Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера 8 и растворителя 60, а также специфические для данной системы[1, С.33]
Свойства растворов высокомолекулярных веществ, используемых в качестве резистов, зависят от природы растворителя и полимера, причем последний определяет и возможность пленкообразования. Склонные к кристаллизации полимеры в отличие от аморфных всегда образуют структурно-неоднородные пленки. Размеры макромолекул в растворе и твердой аморфной фазе определяются размерами полимерного клубка, который характеризуется среднеквадратичным расстоянием между концами макромолекулы или инерционным радиусом клубка. В термодинамически эффективных («хороших») растворителях клубок имеет больший размер, так как взаимодействие растворитель — клубок, характеризуемое параметром взаимодействия %, ведет к разбуханию клубка. В «плохих» растворителях (% меньше) объем клубка уменьшается и приближается к объему клубка в так называемых 0-растворителях или в твердой аморфной фазе. При дальнейшем снижении параметра взаимодействия % полимер становится нерастворимым (см. разд. 1.1.5). Следовательно, выбор растворителя так же как и[2, С.18]
Рис. 2.20. Диаграмма, отражающая связь между параметром взаимодействия (х) растворителя и полимера и объемной долей (v2) стержнеобраз-ных полимерных молекул при образовании тактоидальной фазы раствора.[3, С.64]
Параметр взаимодействия Флора (часто называемый параметром взаимодействия Флори — Хаггинса) (х) характеризует меру взаимодействия между каким-то определенным растворителем и[3, С.53]
В случае равновесного набухания концентрация активных цепей ijMca связана с относительной долей полимера в набухшей системе Гг и параметром взаимодействия полимер — растворитель р, ур-нием, полученным Флори:[11, С.259]
В случае равновесного набухания концентрация активных цепей i/Mfa связана с относительной долей полимера в набухшей системе Vг и параметром взаимодействия полимер — растворитель fi ур-нием, полученным Флори:[13, С.256]
На практике из фазовых диаграмм определяется величина Л12 для смесей сополимеров или смесей полимер — сополимер, которая связана с параметром взаимодействия полимер — полимер Ллв соотношением[9, С.279]
Существует вполне определенная связь между взаимодействием полимера и растворителя, характеризуемым в теории растворов Флори-Хаггинса параметром взаимодействия х, и размерами цепи. В основе такой связи лежит представление об осмотическом действии растворителя на полимерную молекулу, находящуюся в растворе в форме статистически свернутого клубка [103]. В результате осмотического действия растворителя клубок набухает, раздувается и молекула переходит в состояние с менее вероятной конформа-цией, которая определяется равновесием между осмотическими силами, стремящимися растянуть молекулу, и эластическими силами, препятствующими такому растяжению. Известно, что осмотическое давление растворов полимеров выражается уравнением:[5, С.37]
Весовая доля растворимого полимера определяется по уравнению (33). Для определения относительных восприимчивостей мостиков и звеньев главных цепей к разрывам в дополнение к измерениям s могут быть использованы измерения объема набухания. Объемная доля полимера в набухшем геле v2 связана с термодинамическим параметром взаимодействия 5(12 и числом упругих элементов (т. е. эффективным числом цепей) на грамм v следующим образом [14J:[8, С.98]
Если смесь двухфазна, то она представляет собой по структуре коллоидную систему, а свойства последней, как это известно из коллоидной химии, зависят от размера и формы частиц, их числа в единице объема и т. д. Таким образом, свойства двухфазных смесей полимеров следует сопоставлять не столько с термодинамическим параметром взаимодействия полимеров, сколько с коллоидно-химическими параметрами, общепринятыми в коллоидной химии дисперсных структур.[6, С.11]
Душек [142] рассмотрел различные системы полимеров: 1) синерезис определяется нарастанием плотности сшивок в макромолекуле, а разделение золь- и гель-фракции происходит при достижении критического числа сшивок v в единице объема геля; 2) разделение системы обусловлено изменением сил взаимодействия полимер — растворитель, а синерезис наступает при нарушении равновесия и достижения параметром взаимодействия ц некоторого критического значения.[4, С.70]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.