Параметр В имеет то же значение, что и в уравнении (8), т. е. это параметр энергетического взаимодействия компонентов-Хаггипс вывел уравнения для активностей компонентов:[2, С.387]
Параметр В имеет то же значение, что и в уравнении (8), т. е. это параметр энергетического взаимодействия компонентов. Хаггипс вывел уравнения для активностей компонентов:[5, С.387]
При взаимодействии с растворителем форма макромолекулы отличается от невозмущенной. Возрастание энергетического взаимодействия с растворителем приводит к распрямлению цепи. Это особенно относится к ксантогенату целлюлозы, который является полиэлектролитом. Ионизация дополнительно вызывает увеличение асимметрии клубка и возрастание вязкости [25, с. 282].[6, С.118]
Из температурной зависимости адсорбции можно вычислить тепловые эффекты адсорбции, что весьма существенно с точки зрения оценки энергетического взаимодействия между полимером и поверхностью.[7, С.51]
С увеличением молекулярной массы полимеров их растворимость снижается. Это свойство широко используется для фракционирования полимеров по их молекулярной массе. Увеличение степени полимеризации не сопровождается изменением энергетического взаимодействия, т. е. АН, отнесенная к элементарному звену или единице массы, равно нулю. Очевидно, снижение растворимости в этом случае связано с меньшим вкладом энтропийного члена в уравнении (5.2) [1, с. 192].[6, С.115]
Перейдем к анализу величины АГ. Как видно из табл. III. 7, корреляция между ДГ и о отсутствует, в то время как наблюдается возрастание Д71 симбатно WK. График соответствующей зависимости показан на рис. III. 19. Можно предположить, что абсолютное значение ДГ характеризует изменение энергии когезии полимера в граничных слоях в результате энергетического взаимодействия с поверхностью наполнителя. Отсюда следует, что для одного и того же полимера значение ДГ зависит от поверхностной энергии наполнителя, т. е. ДГ = f(WK,EK).[8, С.121]
Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера 8 и растворителя 60, а также специфические для данной системы[1, С.33]
Растворение может быть экзотермическим, т.е. происходить с выделением теплоты (АН < 0), эндотермическим - с поглощением теплоты (ДЯ> 0) и атермическим (ДЯ = 0). В последнем случае процесс растворения обусловлен только увеличением энтропии (AS > 0). Такое растворение наблюдается у высокоэластических полимеров с очень гибкими цепями в результате диффузии растворителя в полимер и макромолекул полимера в растворитель без их энергетического взаимодействия (например, растворение каучука в бензоле).[3, С.163]
Целлюлоза относится к числу полужестких полимеров. Степенной показатель «а» в уравнении Штаудингера — Марка — Хоуинка [уравнение (1.4)] для нее принимается равным 0,8—1,0. Для гибкоцепных полимеров он равен 0,5, а жесткоцепных 1,5— 2,0. Истинную, или так называемую «невозмущенную», жесткость полимеров, зависящую от химического строения макромолекул, определяют в разбавленных растворах при температуре Флори (0 — температура), характеризующейся отсутствием энергетического взаимодействия растворителя с полимером, т. е. когда второй вириальный коэффициент В = 0.[6, С.117]
Следует, однако, указать на неточность этого метода. Уже самим автором было замечено, что экспериментальные результаты, полученные при использовании некоторых растворителей, не >кла-дываются на единую кривую. Другими словами, при одинаковом параметре растворимости б различных жидкостей степень набухания в них вулканизата разная. Это объясняется тем, что жидкости с различными функциональными группами могут иметь одинаковые параметры И, но различное термодинамическое сродство к полимеру, Параметр /( является параметром энергетического взаимодействия и не может служить мерой термодинамического срод-стпа (стр. 389).[2, С.396]
Казалось бы, что, поскольку изменение Тс связано с ограничением молекулярной подвижности, оно должно проявляться тем сильнее, чем тоньше полимерная прослойка между частицами наполнителя, т. е. чем больше концентрация напол'нителя. Так как это не соответствует экспериментальным наблюдениям, то, очевидно, основное влияние на Тс оказывает не толщина прослойки, а другие факторы. Поскольку многие экспериментальные результаты в известной мере несопоставимы между собой, мы предприняли попытку проанализировать данные, полученные при помощи одного метода (измерения теплоемкости) для полимерных систем, содержащих один и тот же наполнитель. В этом случае изменение единственного фактора — химического/строения цепи — позволяет судить о влиянии гибкости макромолекул и ее энергетического взаимодействия с поверхностью на свойства полимера в граничном слое [206].[8, С.115]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.