Температура плавления полиэфиров 4-([В-оксиэтокси)бен-зойной кислоты изменяется с введением в кислоту в положение 3 заместителя [389]. Замена в алкидных смолах фталевой кислоты на изофталевую [43, 173, 212] заметно изменяет их свойства: увеличивается твердость, улучшается адгезия к металлу, уменьшается время сушки и т. п. Изменяются свойства алкидных смол и при замене фталевой кислоты на дифеновую [164], терефталевую [138], малеиновую [390], в случае применения пентаэритрита, маннита, сорбита [193], ксилита [391] вместо глицерина, при замене соевого масла льняным [392] и т. д.[7, С.24]
Температура плавления полиэфиров 2,5-фурандикарбоновой кислоты и гликолей уменьшается с возрастанием длины цепи исходного гликоля, причем все полиэфиры на основе гликолей с четным числом атомов углерода в молекуле имеют температуру плавления, заметно более низкую, чем у близких полиэфи-pOiB- на основе гликолей с нечетным числом углеродных атомов в молекуле2129.[9, С.205]
Повышение температуры плавления полиэфиров с введением ароматических ядер обусловлено, по-видимому, повышением жесткости цепи.[2, С.350]
Рис. 145. Зависимость температуры плавления полиэфиров, полученных совместной сополиконденса-цией терефталевой и себациновой кислот с этиленгликолем, от содержания в сополимере звеньев этиленсебацината.[1, С.534]
Бок [1155] показал, что температуры плавления полиэфиров, полученных из диоксиэтиловых эфиров производных дива-нилиновой кислоты [—ОС6Н3(о-ОСН3) («-COOH)]2Y, где Y = (—СН2—)„, /1 = 2,3,4, и— СН2СН2ОСН2СН2—, зависят от строения Y и составляют соответственно 200—210°, 95 — 105°, 93—117°, 95—-118°. Из первого полиэфира авторам удалось получить волокна, которые после вытяжки в теплой воде (SO'') имели прочность на разрыв 4 г/денье и заметно увеличивали в ходе вытяжки свою кристалличность.[8, С.100]
В гомологических рядах полиэфиров нечетночленных полиметиленгликолей (три- и пентаметиленгликолей) [1127] зигзагообразный характер кривой изменения температур плавления полиэфиров в зависимости от числа атомов углерода в молекуле дикарбоновой кислоты, характерный для полиэфиров четночленных полиметиленгликолей, нарушается. Начиная с полиэфира глутаровой кислоты, наблюдается плавное увеличение температур плавления полиэфиров по мере роста числа метиленовых групп в молекуле дикарбоновой кислоты, что можно видеть на рис. 2, на котором показано изменение температур размягчения полиэфиров пентаметиленгликоля с различными дикарбоновыми кислотами. Небольшой температурный интервал перехода от вязко-жидкого в текучее состояние у большинства полиэфиров полиметиленгликолей указывает на их значительную кристалличность.[8, С.94]
Коршак и Виноградова [1830] синтезировали и исследовали полиэфиры из тиодивалериановой кислоты и различных гликолей. Они установили, что по мере роста метиленовой цепочки в исходном гликоле температура плавления полиэфиров плавно увеличивается с —38° для полиэфира этиленгликоля до 76° для полиэфира эйкозаметиленгликоля. Зигзагообразный характер изменения температуры плавления, столь типичный для других дикарбоновых кислот, в данном случае не наблюдается, т. е. уничтожается влияние «фактора четности». Температуры плавления полиэфиров тиодивалериановой кислоты имеют более низкие значения, чем температуры плавления соответствующих полиэфиров азелаиновой и себациновой кислот, что авторы объясняют увеличением гибкости полимерной цепи за счет свободного вращения метиленовых групп относительно связи—S—. На большую гибкость полимерных цепей у этих полиэфиров, по сравнению с полиэфирами обычных дикарбоновых кислот, указывает и то, что они имеют более низкие температуры перехода в вязко-жидкое состояние.[7, С.42]
В ряде патентов содержатся сведения о способах изготовления полиэфирных нитей, волокон, пленок из расплава2665-2671. Сконструирован специальный плавитель для плавления полиэфиров и получения из расплава формованных изделий2666. Для облегчения перерабатываемое™ расплава предложено пластифицировать полиэфир высококипящим растворителем2665. Контроль за стабильностью процесса прядения волокон из i линейных полиэфиров можно осуществить измерением свобод-[9, С.216]
Температуры плавления и теплоты плавления некоторых полиамидов и полиэфиров дилатометрически определили Флори, Бе-дониКифер [488]. Высокие температуры плавления полиамидов по сравнению с температурами плавления полиэфиров объясняются, по мнению авторов, различиями кристаллической структуры этих полимеров. У полиамидов вблизи температуры плавления происходит перестройка кристаллической решетки, сопровождающаяся ростом энтропии кристалла, что и обусловливает меньшее изменение энтропии при плавлении.[8, С.254]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.