Статья по теме: Составляют соответственно

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Константы скорости роста (&р) и обрыва (k0 • 10~7) цепи при радикальной полимеризации М. п массе составляют соответственно [л/(молъ-сек)\: О °С— 41,6 и 0,26; 23,6 °С — 310 и 6,6; 30 °С — 143 п 0,61; 35,9 °С — 410 и 6,8; 50,5 °С — 580 и 6,9. Обрыв цен л происходит как диспропорцпонированием, так и рекомбинацией. Соотношения А-ДИС11р/&рекомо- составляют 1,5 (О °С), 2,13 (25 °С), 5,75 (60 °С). Добавление в реакционную систему комплексообразователей типа ZnCl2, AlCl;j п др. приводит к повышению /ср и резкому снижению /1-0. Этот прием м. б. использован для управления процессами радикальной полимеризации и сополимериза-цтти М.[20, С.104]

П.— хорошие диэлектрики. Дпэлектрич. проницаемость и тангенс угла диэлектрич. потерь И. (1, Аг=ди-фенилепоксид, п = 1) составляют соответственно 3,38 и 0,024; для П. (I, Аг = три-п-фепилен, га=1) — соответственно 3,10 и 0,009. П. обладают хорошей адгезией к армирующим волокнам (синтетическим и стеклянным), к-рая у иолибензилол сохраняется при нагревании (250 "С) в течение 3000 ч.[20, С.355]

Пример 475. Какой из мономеров (н-метоксиетирол или п-цианстирол/ более реакционноепособен при взаимолействии с радикалом стирола? Определите количественную меру отношения их реакционных способностей, если известно, что реакционная константа при взаимодействии с радикалом стирола равна 0.509, а константы заместителей (по Гаммету) составляют соответственно -Q,26? и 1,000,[4, С.179]

Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46; 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10~3 и 1,7-10~3 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината'зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11].[1, С.158]

Поскольку природа ближайших соседей по цепи влияет на скорость превращения групп А в В, то в сополимере — промежуточном продукте реакции можно различить три типа звеньев А: звенья с двумя соседями А, т. е, звено А стоит в центре триады ААА (их концентрация Л^), звенья с одним соседом А и одним соседом В, т. е. ААВ (их концентрация NI) и звенья с двумя соседями В, т. е. ВАВ (их концентрация N2). Константы скорости реакции превращения группы А в группы В для трех различных типов триад составляют соответственно kg, k\ и ki. Суммарная скорость реакции равна[3, С.53]

Более полное представление об отдельных стадиях процесса окисления полипропилена дает анализ вторичных продуктов реакции. В твердом окисленном полипропилене обнаружены гидро-ксильные и карбонильные группы, принадлежащие альдегидам, кетонам и кислотам, а также двойные связи [7, 8]. Кроме того, замечено падение молекулярного веса полимера [4, 11, 13]. В легколетучих продуктах окисления полипропилена, отбираемых в различные моменты времени, были идентифицированы формальдегид, ацетальдегид, вода, муравьиная и уксусная кислоты, окись и двуокись углерода [1, 6,13]. В интервале температур 120 — 150° С значения энергии активации образования ацетальдегида и легколетучих кислот составляют соответственно 30,4 и 22,0 ккал/моль [6]. Значения суммарной энергии активации процесса окисления, по данным различных авторов, варьируют в пределах 22 — 31 ккал/моль[\ — 3, 6, 8, 12, 13]. В начале процесса окисления в полимере накапливаются гидроперекиси и в незначительном количестве образуются карбонильные группы и летучие вещества. По мере повышения количества гидроперекисей начинает возрастать содержание летучих, а также карбонильных и спиртовых групп, причем одновременно увеличивается число двойных связей и падает молекулярный вес полимера. На последних стадиях реакции происходит накопление кислот и образуются окись и двуокись углерода.[5, С.161]

Взаимное упорядочение полипептидных цепей (кристаллизация) происходит не только по мере уменьшения содержания воды в системе (при высушивании белкового субстрата), но и при нагревании в инертной среде. Максимальная скорость кристаллизационных процессов достигается для обоих белковых компонентов натурального шелка - фиброина и серицина - в области 180-200 °С. Аморфный серицин легко растворяется в воде при 20 °С при рН 7,0 (±0,1), в то время как кристаллическая форма его оказывается практически нерастворимой. Температуры стеклования Тс фиброина и серицина близки и находятся в области 173-175 °С и 169-172 °С соответственно. Оба фибриллярных белка, составляющих 97-98% массы коконной нити, характеризуются примерно одинаковым сродством к воде: теплоты гидратации фиброина и серицина составляют соответственно 50,9 и 52,1 кДж/моль.[2, С.376]

Различие в -стойкости резин к тепловому старению /проявляется в основном три температурах выше 100 °С. Это различие состоит з том, что реаина «а основе полихлоропрена теряет свои эластические .свойства значительно быстрее, чем резина на основе ХПЭЭ. При 110°С резина на основе наирита КР-50 становится ломкой и непригодной для испытаний через 30 сут, а три 120°С— через 15 сут, тогда как резина на основе ХПЭЭ сохраняет эластичность при этих температурах более чем 90 сут. Старение резин таких типов сопровождается значительным увеличением прочности, которое особенно заметно в случае резины на основе ХПЭЭ. Последняя характеризуется также большей работоспособностью при повышенных температурах. Сопоставление коэффициентов теплостойкости по прочности при растяжении Ki и относительному удлинению Kz показывает, что в случае ХПЭЭ уменьшение коэффициентов К\ и Кч с увеличением температуры испытаний происходит значительно медленнее. Если при 100 °С для резины на основе наирита КР-50 /Ci=Q,15, а #2=0,20, то для резины на основе ХПЭЭ эти коэффициенты составляют соответственно 0,32 и 0,60.[8, С.123]

Следовательно, значения Ktai составляют соответственно[2, С.167]

Как установили Паппас и Илек [30] из данных по люминесцен-Чии, энергии возбужденных состояний (CeHsy^AsFe и (CeHs^^AsFe составляют соответственно ?S385 и 398, ?Г309 и 318 кДж/моль.[7, С.127]

Если без применения модификатора в нить проникает 19,7% кислоты и 15,8% сульфата цинка, то в присутствии модификатора эти значения составляют соответственно только 10,5и6,1. Следовательно, замедление диффузии кислоты происходит даже в меньшей степени (в 1,9 раза), чем диффузии сульфата цинка (в 2,6 раза). Однако образование структуры, характерной для оболочки, зависит, как подчеркивалось выше, от соотношения концентрация Н-и Zn-ионов в зоне коагуляции. Поскольку содержание щелочи в том и другом случае остается постоянным, то меньшее количество кислоты, проникающее в присутствии модификатора, нейтрализуется быстрее. В зоне коагуляции в этом случае даже при меньшей абсолютной концентрации Zn-ионов наблюдается более оптимальное отношение их концентрации к концентрации Н-ионов. Сказанное подтверждается и данными, приведенными в табл. 7.8. При формовании без модификатора отношение концентрации сульфата цинка к свободной кислоте равно 1,2, а в присутствии модификатора —4,1, т. е. осаждение в последнем случае протекает при относительно большей концентрации ионов цинка, что приводит к образованию волокна, имеющего структуру оболочки по всему поперечному срезу.[10, С.225]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь