На главную

Статья по теме: Образуются карбонильные

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Использование в качестве исходного материала холоцеллюлозы облегчает выделение гемицеллюлоз, но приводит к дополнительному источнику ошибок. При делигнификации древесины окислителями происходит не только окисление лигнина, но и некоторая окислительная деструкция гемицеллюлоз. В результате снижается выход препаратов гемицеллюлоз и их степень полимеризации, а при окислении спиртовых групп образуются карбонильные и карбоксильные группы.[2, С.277]

Более полное представление об отдельных стадиях процесса окисления полипропилена дает анализ вторичных продуктов реакции. В твердом окисленном полипропилене обнаружены гидро-ксильные и карбонильные группы, принадлежащие альдегидам, кетонам и кислотам, а также двойные связи [7, 8]. Кроме того, замечено падение молекулярного веса полимера [4, 11, 13]. В легколетучих продуктах окисления полипропилена, отбираемых в различные моменты времени, были идентифицированы формальдегид, ацетальдегид, вода, муравьиная и уксусная кислоты, окись и двуокись углерода [1, 6,13]. В интервале температур 120 — 150° С значения энергии активации образования ацетальдегида и легколетучих кислот составляют соответственно 30,4 и 22,0 ккал/моль [6]. Значения суммарной энергии активации процесса окисления, по данным различных авторов, варьируют в пределах 22 — 31 ккал/моль[\ — 3, 6, 8, 12, 13]. В начале процесса окисления в полимере накапливаются гидроперекиси и в незначительном количестве образуются карбонильные группы и летучие вещества. По мере повышения количества гидроперекисей начинает возрастать содержание летучих, а также карбонильных и спиртовых групп, причем одновременно увеличивается число двойных связей и падает молекулярный вес полимера. На последних стадиях реакции происходит накопление кислот и образуются окись и двуокись углерода.[1, С.161]

При окислении полимеров образуются карбонильные группы разных типов, а именно моно- и дикетонные, альдегидные, кислотные, сложноэфирные и циклические лактонные группы.[3, С.245]

При повышенной температуре значительно ускоряется образование перекисных групп Образуются карбонильные и карбоксильные группы. Образование инородных функциональных групп по имеющимся данным способствует термоокислительному распаду. Удаление пизкомолекулярных фракций имеющих более высокое содержание карбоксильных групп обработкой горячей водой или водно-ацетоновой смесью, повышает термостабильность ацетатов целлюлозы. Перевод карбоксильных групп ( -СООН) в солевую форму за счет замещения щелочноземельными элементами Mg:* и Са2' повышает стабильность ацетата целлюлзы к воздействию высоких температур.[5, С.66]

При действии коронарного разряда потеря веса полиэтилена не зависит от толщины пленки. Сначала образуются карбонильные группы, концентрация которых достигает максимума, после чего на поверхности появляются легко обнаруживаемые щавелевая кислота и этиленгликоль [118 I. Хуген [114] предложил ионный механизм для объяснения этого явления, который не имеет места при облучении у~лУчами или нейтронами.[7, С.441]

Было установлено, что кислород увеличивает скорость деструкции и снижает эффективность образования поперечных связей в облученном натуральном каучуке [147, 148]. При этом образуются карбонильные группы, характеризующиеся широкой полосой поглощения в области 5,8 и. [137], а также некоторое количество гидроксильных групп, дающих полосу поглощения при 2,8 ц. Соотношения между количеством, образовавшихся поперечных связей и степенью деструкции макромолекул определяется расходом кислорода на взаимодействие с радикалами, образовавшимися при радиационном облучении. Было установлено, что эффективность процессов сшивания под действием у-облучения в закристаллизованном ориентированном каучуке вдвое выше, чем в образцах аморфного каучука [149]. Для объяснения этого факта может быть использована модель элементарной ячейки ориентированного полимера. Однако эти выводы могут оказаться преждевременными. Заметного влияния степени[7, С.178]

Теоретически ПЭНП должен оставаться стабильным под воздействием УФ благодаря своей стабильной структуре и отсутствию хромофорных групп. Однако в процессе производства он испытывает частичное окисление, при котором образуются карбонильные и гидроксильные группы. Кроме того, в нем содержатся посторонние примеси (фотопоглощающие хромофоры). И то и другое влияет на фоточувствительность пленок из ПЭНП [7, 8].[10, С.253]

Функциональные группы полимеров могут вступать в разнообразные химические реакции: галогенирования, сульфирования, нитрования и др. Например, при действии 58%-ной азотной кислоты на полиэтилен, одновременно протекают реакции окисления (образуются карбонильные группы) и нитрования (образуются нитрогруп-пы), причем соотношение между скоростями этих процессов зависит от концентрации азотной кислоты в объеме полимера -.[31].[4, С.14]

Изменения в химическом строении в результате старения полимерных пленок отслеживались с помощью спектроскопических методов. Часто применяется Фурье-инфракрасная спектроскопия [47,49]. Она дает сведения о химическом строении макромолекул. Например, при окислении цепей образуются карбонильные группы и группы ОН. С помощью указанного метода можно определять концентрации химикатов-добавок. Также спектроскопическими методами можно проследить присутствие в пленке агрохимикалий. Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР) позволяет зарегистрировать возникновение свободных радикалов в процессе деструкции пленок [49].[10, С.264]

При обработке в электрическом поле в воздушном пространстве между электродами возникает коронный (тихий) разряд, что сопровождается появлением озона, окисляющего поверхность пленки. Ионизирующие излучения кислород и озон, присутствующие на поверхности полимера, окисляют его; образуются карбонильные, карбоксильные и гидроксильные группы.[6, С.372]

Ряд работ посвящен исследованию действия различных видов облучения на поливиниловый спирт и его растворы283"309. Найдено, что энергия активации реакции сшивания поливинилового спирта при облучении равна 7,5 ккал/моль на воздухе и 2,7 ккал/моль в вакууме при температурах > 100° С, а энергия активации реакции разрыва основной цепи полимера — 2,0 ккал/моль на воздухе и 2,2 ккал/моль в вакууме. Установлено, что в процессе облучения у-лучами в полимере образуются карбонильные и карбоксильные группы297'301'302. Показано, что действие облучения зависит от концентрации раствора полимера303. Исследовано также влияние облучения на эластические305 и другие свойства поливинилового спирта 306.[11, С.575]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
2. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
3. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
4. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
5. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
6. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
7. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
8. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
9. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
10. АбдельБари Е.М. Полимерные пленки, 2005, 351 с.
11. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную