Статья по теме: Продуктах окисления

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В продуктах окисления целлюлозы, содержащих более 1% карбоксильных групп, хорошие результаты дает реакция с растворами ацетата кальция:[1, С.305]

В нелетучих продуктах окисления натурального каучука кислород содержится в следующих функциональных группах:[3, С.61]

Полученный поливинилацетат можно полностью окислить азотной кислотой. В продуктах окисления найдено большое количество уксусной и щавелевой кислот и совершенно отсутствует янтарная кислота. Это еще раз доказывает большую вероятность сочетания звеньев в макромолекулах поливинилхлоридз по схеме «голова к хвосту».[2, С.270]

Реакция 2 протекает практически мгновенно, приводя к образованию гидрохинона и его сульфоироизводных. Роль реакции непосредственного взаимодействия между гидроперекисью и сульфитами невелика, что доказано наличием в продуктах окисления лишь весьма незначительного количества сульфатов. Реакция между гидроперекисью и сульфитом натрия не является источником радикалов для инициирования полимеризации (рис. 4, кривая 1). Лишь введение в систему гидрохинона при-[8, С.428]

Реакция 2 протекает практически мгновенно, приводя к образованию гидрохинона и его сульфопроизводных. Роль реакции непосредственного взаимодействия между гидроперекисью и сульфитами невелика, что доказано наличием в продуктах окисления лишь весьма незначительного количества сульфатов. Реакция между гидроперекисью и сульфитом натрия не является источником радикалов для инициирования полимеризации (рис, 4, кривая 1). Лишь введение в систему гидрохинона при-[9, С.425]

Среди продуктов окисления каучуков обнаружены как летучие, так и нелетучие вещества. В числе летучих продуктов окисления натурального каучука найдены: углекислота, вода, перекись водорода, формальдегид, водород. В летучих продуктах окисления дивинилового каучука установлено наличие воды, формальдегида, муравьиной кислоты10.[3, С.61]

Первично образовавшиеся гидроперекиси в окисляющейся системе обычно распадаются в заметной степени уже в начальной стадии реакции, причем продукты их распада подвергаются дальнейшему окислению; в результате состав продуктов окисления быстро становится все более сложным. Однако в продуктах окисления многих олефинов обязательно присутствуют представители нескольких—одних и тех же — классов соединений. Кроме перекисей, наиболее важными продуктами являются мономерные кето-и гидроксилсодержащие соединения, а также небольшие количества эпокси-соединений, кислот, сложных эфиров, некоторых димерных и полимерных соединений; продукты реакции разрыва связей образуются в неожиданно малых количествах. Образуются также значительные количества двуокиси углерода и воды.[6, С.152]

Изучение каталитического окисления полиэтилена высокого давления (индекс расплава 2,84) в присутствии солей металлов (стеарата Мп, нафтенатов Со и Mn, NiCl2, FeCl2, MnO2, KMnO4 и др.) при 25 и 60° С в атмосфере кислорода (давление О2 70 кГ/см2) и озона методом И К-спектроскопии показало, что в продуктах окисления и частичной деполимеризации присутствуют соединения с гидроксильными, карбонильными, эфирны-[11, С.281]

По мнению Марка [415], наращивание углеродной цепи протекает через образование промежуточного я-комплекса этилена и двух молекул алюминийорганических соединений по ионному механизму таким образом, что одна молекула алюминийорга-нического соединения присоединяется к СШ-группе этилена, что доказывается нахождением в продуктах окисления первичных спиртов. Эта реакция стереоспецифична. С ростом длины цепи полимера возрастают пространственные затруднения, эффективность полимеризации уменьшается и начинает преобладать протекающая по радикальному механизму реакция замещения:[10, С.224]

Более полное представление об отдельных стадиях процесса окисления полипропилена дает анализ вторичных продуктов реакции. В твердом окисленном полипропилене обнаружены гидро-ксильные и карбонильные группы, принадлежащие альдегидам, кетонам и кислотам, а также двойные связи [7, 8]. Кроме того, замечено падение молекулярного веса полимера [4, 11, 13]. В легколетучих продуктах окисления полипропилена, отбираемых в различные моменты времени, были идентифицированы формальдегид, ацетальдегид, вода, муравьиная и уксусная кислоты, окись и двуокись углерода [1, 6,13]. В интервале температур 120 — 150° С значения энергии активации образования ацетальдегида и легколетучих кислот составляют соответственно 30,4 и 22,0 ккал/моль [6]. Значения суммарной энергии активации процесса окисления, по данным различных авторов, варьируют в пределах 22 — 31 ккал/моль[\ — 3, 6, 8, 12, 13]. В начале процесса окисления в полимере накапливаются гидроперекиси и в незначительном количестве образуются карбонильные группы и летучие вещества. По мере повышения количества гидроперекисей начинает возрастать содержание летучих, а также карбонильных и спиртовых групп, причем одновременно увеличивается число двойных связей и падает молекулярный вес полимера. На последних стадиях реакции происходит накопление кислот и образуются окись и двуокись углерода.[4, С.161]

Хлорфенилпентены (А) и (Б), молекулы которых содержат аллильные атомы хлора, могут легко изомеризоваться друг в друга особенно при нагревании (при перегонке), и вследствие этого разделение их разгонкой затруднительно. Образование смеси двух изомеров подтверждается наличием значительного интервала температуры кипения хлорфенилпенте-на. Кроме того, при окислении марганцовокислым калием хлорфенилпен-тена, получающегося при взаимодействии с хлористым фенилдиазонием, в продуктах реакции были обнаружены и идентифицированы уксусная и а-хлор-р-фенилпропионовая кислоты, которые могут образоваться только при окислении изомера (А), и а-хлорпропионовая и фенилуксусная кислоты, образование которых возможно при окислении изомера (Б). Помимо этого, в продуктах окисления 'было найдено значительное коли-[7, С.51]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь