Полимеры с концевыми гидроксильными группами получаются при реакции живых полимеров с окисями алкиленов, альдегидами, кетонами [7—11]. Окись этилена и формальдегид образуют первичные гидроксильные группы, при реакции с окисью пропилена и альдегидами (гомологи выше формальдегида) получаются вторичные гидроксильные группы, а с кетонами — третичные гидроксильные группы.[1, С.419]
Форполимеры с концевыми гидроксильными группами отверждаются при взаимодействии с ди- или триизоцианатами, что приводит к образованию уретановых поперечных связей. Поперечные связи образуются также при вулканизации ненасыщенных групп, содержащихся в полиэфирном (простом или сложном) звене молекулы форполимера [331 — 333].[12, С.402]
Термоэластопласты с концевыми гидроксильными группами (эстаны, десмоколлы, УК-1) — линейные полимеры с мол. м. 15 000—20 000, легко растворимые в метилэтилкетоне, ацетоне, толуоле и др. Термоэластонласты с мол. м. 30 000—40 000 (десмопа-ны, тексины, джектотаны и др.) — слабо сшитые полимеры, растворимые в тетрагидрофуране, диметилформ-амиде, диметилсульфоксиде.[13, С.343]
Термоэластопласты с концевыми гидроксильными группами (эстаны, десмоколлы, УК-1) — линейные полимеры с мол. м. 15 000—20 000, легко растворимые в метилэтилкетоне, ацетоне, толуоле и др. Термоэластопласты с мол. м. 30 000—40 000 (десмопа-ны, тексины, джектотаны и др.) — слабо сшитые полимеры, растворимые в тетрагидрофуране, диметилформ-амиде, диметилсульфоксиде.[18, С.343]
Диеновые олигомеры с концевыми гидроксильными группами и уретановые эластомеры на их основе в настоящее время привлекают внимание исследователей. Процесс превращения олигомера в эластомер часто целесообразно осуществлять через стадию получения преполимера. Целью настоящей работы является исследование процесса получения уретановых преполимеров на основе гидроксилсо-держащих рлигодиенов, имеющих различное распределение по типам функциональности (РТФ). В качестве исходных олигомеров использованы практически бифункциональный олигобутадиендиол (ОБД) и блоксополимер изопрена с бутадиеном-1,3 (ПДИ-1К), содержащий молекулы различной функциональности [28, 31, 33, 34, с. 32].[16, С.42]
К группе полибутадиенов с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами относятся также Ж. к. марки ниссо-РВ. Молекулярная масса этих Ж. к. 1000—3000, плоти. 880 — 900 кг/м3 (0,88—0,90 г/с-и3), температура застывания изменяется в пределах 3—26 °С. Ж. к. ниссо-РВ характеризуются высоким содержанием в их макромолекулах звеньев бутадиена, присоединенных в положении 1,2.[14, С.390]
К группе полибутадиенов с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами относятся также Ж. к. марки нисео-РВ. Молекулярная масса этих Ж. к. 1000—3000, шютн. 880— 900 ке/м* (0,88—0,90 г/см*}, температура застывания изменяется в пределах 3—26 °С. Ж. к. ниссо-РВ характеризуются высоким содержанием в их макромолекулах звеньев бутадиена, присоединенных в положении 1,2.[17, С.387]
Азонитрильные инициаторы могут быть использованы также и для синтеза полимеров с концевыми гидроксильными группами. Описан синтез 4,4'-азобис(4-цианопентанола) на основе ацетопро-панола, гидразинсульфата и цианида натрия в условиях, аналогичных синтезу 4,4'-азобис(4-циановалериановой кислоты) [23]. Так же как и последнее соединение, 4,4'-азобис(4-цианопентанол) не чувствителен к индуцированному распаду, не участвует в реакциях передачи цепи и скорость его распада в различных растворителях одинакова [21, с. 267].[1, С.422]
Предполагается, что реакционная способность обеих функциональных групп бифункционального мономера одинакова и не зависит от его молекулярной массы [3, с. 46; 9, с. 34]. Это предположение подтверждается тем, что константы скоростей многих реакций не зависят от продолжительности процесса и молекулярной массы полимера. Так, константы скорости реакции полиоксиэтилена (молекулярная масса 393) с концевыми гидроксильными группами и 1-бутанола с фенилизоцианатом составляют соответственно 1,5-10~3 и 1,7-10~3 л/(моль-с) [10]. Однако имеются экспериментальные данные, противоречащие этому. Было изучено влияние молекулярной массы линейных сложных полиэфиров с концевыми гидроксильными группами в диапазоне 400—3000 на скорость реакции их с фенилизоцианатом. При этом установлено, что реакционная способность диэтиленгликольадипината'зависит от длины цепи. Константа скорости реакции резко меняется в области молекулярных масс от 400 до 1500 и асимптотически приближается к постоянной величине в диапазоне молекулярных масс от 1500 до 3000 (рис. 1). Установленные закономерности авторы связывают с возрастанием концентрации меж- и внутримолекулярных водородных связей с ростом молекулярной массы полиэфира [11].[1, С.158]
Свойства жидких полимеров с концевыми гидроксильными группами[1, С.437]
Методика работы. Полиэфиры с концевыми гидроксильными группами получают обычными методами синтеза линейных полиэфиров при избытке гликоля (от 20 до 50% сверх эквимольного соотношения).[2, С.99]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.