Влияние полидисперсности полимеров (молекулярно-массового распределения - ММР) на реологические свойства полимерных жидкостей существенно. Это обусловлено тем, что аномалия вязкостных свойств по сути своей - релаксационный эффект. Расширение ММР волокнообразующих полимеров обусловливает усиление аномалии вязкостных свойств. Как отмечалось ранее, аномалия вязкостных свойств растворов и расплавов полимеров определяется несколькими факторами:[2, С.201]
Простейшую характеристику полидисперсности полимеров дает отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисленной Mw IMn. У целлюлозы это отношение близко к двум. Полную характеристику неоднородности полимера по молекулярной массе дает молекуляр-но-массовое распределение, представляемое в виде кривых ММР и определяемое различными методами фракционирования (см. 7.S). Вопросы фракционирования целлюлозы, методики анализа и обработки результатов с целью графического представления ММР приведены в [30].[6, С.563]
Большое распространение для определения полидисперсности полимеров получил метод турбидиметрического титрования [41]. Сущность метода заключается в том, что при добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера из него выделяются фракции с постепенно уменьшающейся молекулярной массой. При надлежащем выборе условий титрования возрастание мутности и соответственно оптической плотности среды пропорционально количеству выделенного из раствора полимера.[7, С.40]
Средневязкостной молекулярный вес, так же как другие средние, может быть использован для характеристики полидисперсности полимеров. Если измерена характеристическая вязкость полидисперсного полимера в двух растворителях, в которых показатель степени а различен, то получаются два разных средних значения молекулярного веса:[8, С.289]
При увеличении скорости (напряжения) сдвига значение а в уравнении (1) снижается, a b — возрастает, т. е. чувствительность вязкостных измерений к полидисперсности полимеров повышается. Так, например, в серии измерений, выполненных при 20 °С, для цш:-полибутадиенов было найдено: а = 1,1, b = 2,0. Показатель ML-4, 20 °С хорошо отражает технологические свойства[1, С.81]
Для ннзкомолекулярных веществ молекулярная масса М является константой, характеризующей данное соединение. Для полимеров М определяется как произведение М повторяющегося составного звена Маа на число таких звеньев п:М~Млвп. Как уже было сказано выше, полимер состоит из макромолекул, содержащих различное число звеньев, а следовательно, имеющих различные длину и молекулярную массу. Поэтому можно говорить о полидисперсности полимеров. Полидисперсность является следствием случайного (статистического) характера реакций образования полимера, а в некоторых случаях и следствием разрушения или соединения макромолекул. Поэтому, когда говорят о_М полимера, всегда имеется в виду ее усредненное значение М. Но при одинаковом значении М полимеры могут различаться полидиспсрсностью. Этот факт свидетельствует о необходимости рассмотрения в качестве характеристики полимера кривых распределения по длинам или по молекулярной массе, называемых кривыми молекулярно-числового (МЧР) и мо-лекулярно-массового распределения (ММР).[5, С.23]
Как видно из рис. 5.17, в обоих приведенных примерах зависимость мо'дуля высокоэластичности от полидисперсности полимеров может быть выражена следующим эмпирическим уравнением:[9, С.393]
Найдено соотношение между [ч\] и молекулярным весом в диапазоне от 105 до 4-Ю6 при 21° С (0 — точка): [TJ] = 4,6- Ю-4 М°.5 (в этилацетате) 314°. Показана возможность определения молекулярного веса и полидисперсности полимеров с помощью электронного микроскопа3141, и акустическим методом3142. Найдено, что молекулярный вес полиметилметакрилата в привитом сополимере целлюлозы с метилметакрилатом, полученным с церий-аммонийнитратом, выше, чем молекулярный вес гомополиме-ра 3143.[10, С.619]
Нередко требуется более полная х^актеристика полидисперсности полимера, чем отношение Mw/Mn. Одному и тому же значению Mw/Mn могут соответствовать различные типы молекуляр-но-массового распределения (ММР). Многие свойства полимеров (физические и химические) зависят от характера ММР. Кроме того, поскольку полидисперсность связана с особенностями процессов синтеза, форма ММР может дать ценную информацию о механизме полимеризации или поликонденсации. Характеристики полидисперсности полимеров можно получить только путем изучения свойств их растворов.[4, С.94]
полидисперсности полимеров по молекулярным весам для образцов одинакового химического строения и с одинаковым средним молекулярным весом вызывает изменение температуры перехода полимера в пластическое состояние, степени его упругости или эластичности, величины твердости, а также изменяет морозостойкость и хладотекучесть материала.[3, С.21]
методы оценки молекулярных масс и полидисперсности полимеров;[2, С.14]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.