Расплавы и растворы полимеров отличаются от низкомолекулярных жидкостей способностью к одновременному развитию пластических и высокоэластических деформаций. Это приводит к появлению ряда необычных эффектов, таких, как аномалия вязкости, нормальные напряжения и эффект Вайссенберга.[14, С.85]
Макромолекулы реальны'х полимеров отличаются от модели сво-бодносочлененной цепи не только наличием постоянных валентных углов, но и заторможенностью внутреннего вращения; они являются одно1ЩЛШЖй~ коопеоативными системами*, у которых взаимная зависимость ориентации звеньев не ограничивается взаимодействием одних рядом находящихся звеньев, а уже охватывает большее число их. При этом различают взаимодействие ближнего порядка с участием ближайших соседей, которое ответственно за торможение внутреннего вращения, и взаимодействие дальнего порядка, приводящего, например, к возникновению спиралей у белков[11, С.368]
Неводные суспензии фторсодержащих полимеров отличаются хорошей смачивающей способностью, применяются преимущественно без добавления ПАВ. Они более технологичны при получении покрытий окунанием, с помощью кисти или пульверизатора. Водные суспензии менее пожароопасны. Они также более удобны при получении покрытий и для пропитывания материалов машинным способом.[10, С.206]
Реакции природных или синтетических полимеров отличаются от химических превращений низкомолекулярных соединений (см. гл. 5); это также относится и к экспериментальным методам проведения реакций. Поэтому в следующих разделах поясняются некоторые детали, которые необходимо иметь в виду при проведении реакций с полимерами.[7, С.59]
Изложенное показывает, что по целому ряду показателей цепные процессы синтеза полимеров отличаются от ступенчатых в более выгодную сторону. К этому надо добавить, что исходные мономеры для цепных процессов в основном более доступны и дешевле в производстве, чем мономеры с функциональными группами для процессов ступенчатого синтеза. По этим причинам в производстве многотоннажных полимеров общего назначения больше применяются цепные процессы синтеза. Однако природа мономеров, сырьевые источники их получения для обоих видов процессов совершенно различны. Целый ряд важных для народного хозяйства полимеров (полиамиды, полиэфиры, полиуретаны, фе-нолформальдегидные смолы и др.) можно получить только в результате ступенчатых процессов синтеза. Выбор этих процессов определяется не только доступностью и стоимостью сырья, но и теми требованиями, которые предъявляет техника к свойствам полимеров, и возможностями их удовлетворения за счет структуры соответствующих полимеров.[3, С.79]
Усредненные энергии связей DI принимают значения, приведенные в табл. 3.1. Эти значения энергий связей для рассмотренных атомов в случае полимеров отличаются от соответствующих значений энергий ван-дер-ваальсового взаимодействия атомов Di°, определенных другими методами [19]. Последнее происходит из-за того, что в любом полимере данный атом находится в межмолекулярном взаимодействии в среднем с несколькими (двумя-четырьмя) соседними атомами. С учетом этого получается разумное значение средней энергии связи атома данного типа. Следовательно, можно записать:[15, С.53]
Вследствие значительных сил межмолекулярного сцепления и больших размеров макромолею'л процессы растворения полимеров и свойства растворов полимеров отличаются рядом специфических особенностей. К таким особенностям растворов полимеров относится м:1лая скорость установления равновесного состояния при изменении условий растворения и исключительно высокая вязкость даже сильно разбавленных растворов. В отличие от нкз-комолекулярпых соединений полимерные вещества, прежде чем перейти в раствор, находятся длительный период в стадии набухания.[1, С.61]
Вследствие больших размеров макромолекул и значительного межмолекулярного взаимодействия процесс растворения полимеров и свойства их разбавленных растворов имеют характерные особенности, по которым растворы полимеров отличаются от растворов низкомолекулярных соединений, как истинных, так и коллоидных. Как уже указывалось выше, растворению полимеров всегда предшествует набухание, и растворы полимеров, особенно линейных, имеют высокую вязкость. При одинаковой концентрации вязкость раствора полимера всегда выше, чем вязкость коллоидного и истинного растворов низкомолекулярного соединения, что объясняется зависимостью вязкости раствора от молекулярной массы. Кроме того, разбавленные растворы полимеров проявляют некоторые термодинамические аномалии. Они имеют более высокие, по сравнению с теоретическими, значения осмотического давления и температурных депрессий, что обусловлено участием в физико-химических процессах не цепных макромолекул в целом, а их независимых сегментов.[6, С.165]
Поскольку прц полимеризации всех мономеров межмолекуляр-ные связи заменяются на валентные, то казалось бы, что сжатие У всех полимеров должно быть одинаковым. Разные значения ДУ свидетельствуют о том, что плотности упаковки цепей различных полимеров отличаются друг от друга. Большие величины сжащя[9, С.149]
Поскольку- при полимеризации всех мономеров межмолекулярные связи заменяются на валентные, то казалось бы, что сжатие У всех полимеров должно быть одинаковым. Разные значения Д V свидетельствуют о том, что плотности упаковки цепей различных полимеров отличаются друг от друга. Большие величины сжат и я[4, С.149]
Сополимеризация существенно увеличила полезность многих гомополимеров; хорошим примером является так называемый ударопрочный полистирол, представляющий собой полимер стирола с бутадиеном, обладающий высокой ударной вязкостью. Существенно отметить, что свойства сополимеров и тер полимеров отличаются от свойств механических смесей, полученных смешением гомополимеров.[2, С.38]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.