Низшие члены ряда обладают свойствами обыкновенных органических соединений. Однако с повышением молекулярного веса не только ненормально повышается вязкость их растворов, но наблюдаются и два других явления. Прежде всего вещества высокого молекулярного веса относительно медленно растворяются, причем растворению предшествует значительное набухание твердого тела, вызываемое поглощением растворителя. Во-вторых, если к жидкой поверхности расплавленного эфира высокого молекулярного веса прикоснуться палочкой и медленно ее оттянуть, то жидкость вытягивается в длинную тонкую нить. Такие же нити могут быть получены продавливанием раствора того же полиэфира через узкое отверстие в струю теплого воздуха, в которой растворитель испаряется (см. производство ацетатного шелка, стр. 376). Эти нити при своем образовании сначала мутны, ломки и дают рентгенограмму, которая характеризует неориентированные или только слабо ориентированные кристаллиты. Но если нити подвергнуть растяжению (т. е. холодному вытягиванию), они постепенно удлиняются и наконец становятся относительно прозрачными и механически более прочными. В то же время изменяется рентгенограмма, свидетельствующая о значительной степени ориентации кристаллитов в направлении растяжения. Как видно из табл. 1, чем выше молекулярный вес вещества, тем более резко выражены^эти необычные явления.[5, С.153]
Из этих данных видно, что продолжительность выхода на режим течения с постоянной вязкостью увеличивается с повышением молекулярного веса. Другими словами, длинные молекулы медленнее переходят в равновесные состояния, чем короткие. Дайнес и Клемм (так же как Бухдаль для полистирола) -нашли, что с повышением температуры выход на режим постоянной вязкости происходит быстрее. Ими же было найдено, что вязкость поливинилхлорида может изменяться в течение 25 мин после начала опыта. Очевидно, учет временных эффектов очень важен. Так, течение полимера через экстру-зионную насадку продолжается не более нескольких секунд или долей секунды. Поэтому ниже некоторой критической температуры невозможно достичь равновесного состояния даже при очень большом значении отношения L/D. Однако, если температура достаточно велика, подобных проблем не возникает.[7, С.41]
Механические свойства полиэтилена улучшаются с повышением молекулярного веса и степени кристалличности.[1, С.10]
Растворимость полимера данного полимергомологического ряда падает с повышением молекулярного веса. Это обусловлено тем, что растворение носит _равно^^щд,,МДДК^Р и с повышением молекулярного веса отдельные участки длинной молекулы могут оказаться попеременно связанными между собой, в то время когда другие участки молекулы как бы являются «растворенными» и, таким образом, переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем больше точек соприкосновения между молекулами. Процесс растворения обычно начинается с проникновения подвижных молекул растворителя в массу полимера, т. е. с набухания. Набухание, как правило, начинается в аморфных областях полимера. Если растворитель только ограниченно растворим в полимере, то через определенный промежуток времени устанавливается равновесие, которое иногда может ограничиться набуханием только аморфных областей полимера. Если растворитель способен к смешению с полимером в любых соотношениях, то непосредственно вслед за набуханием следует постепенный переход молекул полимера в раствор и диффузия их в объеме раствора с образованием истинных растворов. При этом в начале в раствор переходят •наиболее низкомолекулярные фракции.[9, С.15]
Физико-механические свойства поливинилового спирта зависят от его молекулярного веса и содержания ацетатных групп. С повышением молекулярного веса и уменьшением содержания ацетатных групп увеличиваются прочность и теплостойкость полимера.[1, С.40]
Растворимость какого-либо полимера падает с увеличением молекулярного веса, так как растворение носит равновесный характер, а с повышением молекулярного веса отдельные участки молекулы могут оказаться попеременно связанными между собой, в то время как другие участки как бы являются растворенными. В результате переход всей молекулы в раствор затруднен тем сильнее, чем больше точек соприкосновения между молекулами. При сходном химическом строении и близких молекулярных весах разветвленные макромолекулы, имеющие более рыхлую упаковку в массе, растворяются легче, чем линейные. Кроме того, на растворимость существенно влияет и стереорегулярность полимерных цепей, наличие водородных связей и т. д.[13, С.305]
Если принять во внимание хорошо известную тенденцию этого типа органических веществ становиться более инертными и уменьшать свою реактивность с повышением молекулярного веса, то неудивительно, что синтез этих, так называемых трехмерных полимеров является одним из лучших средств приготовления нерастворимых, обладающих высокой стойкостью органических твердых веществ. Примеры этой технически важной группы веществ читатель найдет в гл. XX и XVIII.[5, С.167]
Поливинилхлорид представляет собой аморфный порошок белого цвета, плохо растворимый в хлорированных углеводородах, смеси ацетона с бензолом, диоксане. Растворимость полимера уменьшается с повышением молекулярного веса.[1, С.28]
При равном среднем молекулярном весе полиэтилен низкого давления отличается от полиэтилена высокого давления более низкой вязкостью и характеризуется более пологой кривой нарастания вязкости расплава с повышением молекулярного веса (рис. 67). Это свойство облегчает формование изделий из высокомолекулярных фракций полиэтилена низкого давления. Несмотря на высокий молекулярный вес, расплавы таких фракций сохраняют достаточно низкую вязкость, поэтому нет необходимости повышать давление для того, чтобы материал заполнил формы.[2, С.213]
Поллок, Элиас и Де-Витт [76] пытались определить степень развет-вленности полибутадиена, полученного методом эмульсионной полимеризации, измеряя число непрореагировавших цепей в растворе и применяя метод обработки Цимма •— Стокмейера [20]. Как и ожидали, с повышением молекулярного веса величина [ц] уменьшалась, что указывало на наличие разветвлений. Эти расчеты, основанные на тетрафункциональ-ности точки разветвления (образуется при атаке на молекулу полимера, приводящей к сшиванию), приводят к величинам р (число разветвленных звеньев в полимере), равным 1,5-10~4 при 50° и 1,0-10~4 при 5°. Принимая во внимание различия в использованных методах, эти величины хорошо согласуются с величинами, полученными Нортоном и Салатиелло [68] на основе кинетических исследований. Эти опыты подтвердили точку зрения, согласно которой основной причиной разветвления в полибутадиене являются реакции сшивания, а не передачи цепи на полимер.[12, С.261]
Свойства полиоксиэтилена определяются величиной его среднего молекулярного веса. Полимеры с молекулярным весом 200— 600 имеют жидкую консистенцию, при молекулярном весе более 1000 они становятся воскоподобными веществами, твердость и температура плавления которых возрастают с повышением степени полимеризации. Низкомолекулярные полимеры растворимы в воде, с повышением молекулярного веса растворимость их уменьшается. Все полимеры имеют ярко выраженную кристаллическую структуру.[2, С.405]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.