На главную

Статья по теме: Присутствии каталитических

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Полимеризация циклосило. к с а н о в осуществляется в присутствии каталитических количеств нуклеофильных или элек-трофильных реагентов в условиях, при которых они расщепляют только связи Si — О — Si и не затрагивают связи Si — С или какие-либо связи в органических радикалах. Ввиду устойчивости сило-ксановых связей к гемолитическому расщеплению и возможности побочных реакций в органическом обрамлении (см. стр. 463) радикальные инициаторы не применяются.[1, С.472]

Увеличение содержания пропилена в сополимере наблюдали при повышении отношения (С2Н5)2А1С1:УОС1з от 0,5 до 3 [8]. Другими исследованиями было показано, что изменение отношения А1: V не сказывается на составе сополимера [6, 11]. С увеличением концентрации катализатора повышается общий выход и уменьшается [ц] сополимера. Состав его не изменяется. При равномерном распределении катализатора в полимеризуемой среде и постоянной концентрации мономеров выход сополимера за определенный промежуток времени прямо пропорционален концентрации катализатора. Такую зависимость наблюдали при полимеризации в присутствии каталитических систем У(С5Н702)з + + (С2Н5)2А1С1 и VOC13 + С2Н5А1С12 и в течение первой минуты на VOC13+ (CaHskeAlClLe.[1, С.297]

Химические свойства связей Si—О и Si—С отражают их физические особенности. Так, полярность и большая энергия связи Si—О препятствуют гемолитическому расщеплению силоксанов под действием ультразвука, атомарного азота или уизлУчения с образованием свободных радикалов SiO- и Si« в условиях, когда связи С—С легко расщепляются гомолитически. Напротив, ^реакциях гетеролитического расщепления группировка Si—О—S! гораздо реакционноспособнее связи С—С и группировки С—О—С [1—3]. Она довольно легко расщепляется сильными электрофиль. ными и нуклеофильными реагентами, например сильными кислотами и щелочами, галогенидами бора, алюминия, олова, а в присутствии каталитических количеств этих соединений и при более высоких температурах — более слабыми реагентами: спиртами, фенолами, водой, слабыми кислотами и их ангидридами и т. д. До недавнего времени для реакций расщепления силоксановой связи кислотами [7] и основаниями [8, 9] предлагались механизмы с участием свободных ионов. Однако такие реакции обычно протекают в малополярных средах, в связи с чем более вероятны механизмы с участием ионных пар [10—13].[1, С.463]

При проведении этой реакции в присутствии каталитических коли честв иода выход дитпопроизводного достигает 93% [18|, а выхол мопотиопроизводного 4,8 '/о.[4, С.264]

Далее рассматриваются проблемы и методы специфического хлорирования полимеров в присутствии каталитических добавок олигомерных полиазинов.[3, С.46]

Этилен-пропиленовые каучуки (СК.ЭП) — сополимеры этилена и пропилена — получаются в присутствии каталитических систем на основе алкилпроизводных алюминия (диэтил-, сесквизтил- или[2, С.153]

Этн реакция медленно протекает при комнатной температуре и заметно ускоряется при охлаждении до 0 -минус 5 "С. Хлорирование ведут в присутствии каталитических количеств иода, древесного угля или пентахлорида сурьмы. Ь2С12 является промышленным продуктом — в откчестнешюм производстве стабилизаторов принят последний способ получения ЙС1а.[4, С.265]

При пзаимо/гейстпии 2ДЗ-ди-г/7т-бутилф{;нс)ла с двухлористой йрой наряду с монотиопроизгюдпым образуются ди- и политио-ирсшлгюдлые. Например, при взаимодействии 0,1 моль 2,6-ди-7/зег-бутилфснола с О,ОСС мол г, дпухлористой серы п присутствии каталитических количеств железа (растпоритсль — четыреххлористый углерод, 20СС, длительность 18 ч) после отгогкн растворителя получают смесь 23% моио-, 11% ли-, 19°/) три- и 28% тстратиопроиз-водных 2,й-ди-71ре'/-Е)утилфенола. Длительным нагреванием со спир-•товой щелочью удается. пг,репг,сти ли- и политиопроизводныс в 4,4/-'июбис(2,С-ди-'г^ег-бутилфен()л) с выходом «80%, [16].[4, С.263]

При ялкилированик фенолов в присутствии фенолятов алюминия, цинка и некоторых других металлов образуются прей мутнеет-пенно 2-а-мстилбензилфенолы [2Г>—28]. Па катионообменной смоле К^-2 идет преимущественно пара-замещение [30 -32]. Б присутствии каталитических количеств фосфорной кислоты алкилиро-пание фенола и крезол ОБ стиролом идет с высоким выходом [33], причем образуются по:Ш1 исключительно мсмюзамсчценные; увеличение соотношения фенол : стирол не повышает выход дизаметенных. Описано также ялкилировапио фенола стиролом ь прт'сутст-нии полифосфорпой кислоты [34, 89], трохфтористого бора [35, 90] и йлюмосиликатного шарикового катализатора [36].[4, С.193]

Для синтеза можно использонать также неразделенную т/эег-бумЕлкрезолоп [44]. При конденсации с 5С12 эфире в присутствии каталитических количеств брома получают смесь тиоо"псфенолоп, состоящую в основном из 2,2'-пюбпс(6-7узег-бутил-4-метилфепола) и 4,4'-тиобпс(Г>грет-бутил-3-метилфенола),! Последний выделяют из этой смеси к чистом виде, я оставшуюся! смесг, тиобисфеполоп используют как смесепой стабилизатор.[4, С.274]

В присутствии каталитических количеств минеральных кислот,[6, С.67]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 1986, 225 с.
3. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
4. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
5. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
6. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
7. Смирнов О.В. Поликарбонаты, 1975, 288 с.
8. Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 1973, 400 с.
9. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
10. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
11. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
12. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
13. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
14. Сидельховская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров, 1970, 151 с.
15. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
16. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
17. Манушин В.И. Целлюлоза, сложные эфиры целлюлозы и пластические массы на их основе, 2002, 107 с.
18. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
19. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
20. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
21. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
22. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
23. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
24. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
25. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
26. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
27. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
28. Уайт Д.Л. Полиэтилен, полипропилен и другие полиолефины, 2006, 251 с.

На главную