Каталитических количеств

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

При действии каталитических количеств реагентов, расщепляющих силоксановые связи в определенных условиях, на любые бифункциональные силоксаны (как линейные, так и циклические) или их смеси, в том числе на смеси продуктов гидролиза диорганодихлорсиланов, происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными силоксанами различной молекулярной массы (включая высокомолекулярный полимер) и циклосилоксанами. Для гидролизатов оно описывается уравнением:[1, С.469]

Полимеризация циклосилоксанов осуществляется в присутствии каталитических количеств нуклеофильных или элек-трофильных реагентов в условиях, при которых они расщепляют только связи Si — О — Si и не затрагивают связи Si — С или какие-либо связи в органических радикалах. Ввиду устойчивости сило-ксановых связей к гемолитическому расщеплению и возможности побочных реакций в органическом обрамлении (см. стр. 463) радикальные инициаторы не применяются.[1, С.472]

Химические свойства связей Si—О и Si—С отражают их физические особенности. Так, полярность и большая энергия связи Si—О препятствуют гемолитическому расщеплению силоксанов под действием ультразвука, атомарного азота или уизлУчения с образованием свободных радикалов SiO- и Si« в условиях, когда связи С—С легко расщепляются гомолитически. Напротив, ^реакциях гетеролитического расщепления группировка Si—О—S! гораздо реакционноспособнее связи С—С и группировки С—О—С [1—3]. Она довольно легко расщепляется сильными электрофиль. ными и нуклеофильными реагентами, например сильными кислотами и щелочами, галогенидами бора, алюминия, олова, а в присутствии каталитических количеств этих соединений и при более высоких температурах — более слабыми реагентами: спиртами, фенолами, водой, слабыми кислотами и их ангидридами и т. д. До недавнего времени для реакций расщепления силоксановой связи кислотами [7] и основаниями [8, 9] предлагались механизмы с участием свободных ионов. Однако такие реакции обычно протекают в малополярных средах, в связи с чем более вероятны механизмы с участием ионных пар [10—13].[1, С.463]

Позднее было показано, что ара минирование проходит в присутст-пии каталитических количеств трихлорнда фосфора, арилсульфо-кислот []- -3], хлоридов железа и алюминии, иода и его соединений и некоторых других [4].[3, С.35]

Этн реакция медленно протекает при комнатной температуре и заметно ускоряется при охлаждении до 0 -минус 5 "С. Хлорирование ведут в присутствии каталитических количеств иода, древесного угля или пентахлорида сурьмы. Ь2С12 является промышленным продуктом — в откчестнешюм производстве стабилизаторов принят последний способ получения ЙС1а.[3, С.265]

При пзаимо/гейстпии 2ДЗ-ди-г/7т-бутилф{;нс)ла с двухлористой йрой наряду с монотиопроизгюдпым образуются ди- и политио-ирсшлгюдлые. Например, при взаимодействии 0,1 моль 2,6-ди-7/зег-бутилфснола с О,ОСС мол г, дпухлористой серы п присутствии каталитических количеств железа (растпоритсль — четыреххлористый углерод, 20СС, длительность 18 ч) после отгогкн растворителя получают смесь 23% моио-, 11% ли-, 19°/) три- и 28% тстратиопроиз-водных 2,й-ди-71ре'/-Е)утилфенола. Длительным нагреванием со спиртовой щелочью удается. пг,репг,сти ли- и политиопроизводныс в 4,4/-'июбис(2,С-ди-'г^ег-бутилфен()л) с выходом «80%, [16].[3, С.263]

При ялкилированик фенолов в присутствии фенолятов алюминия, цинка и некоторых других металлов образуются прей мутнеет-пенно 2-а-мстилбензилфенолы [2Г>—28]. Па катионообменной смоле К^-2 идет преимущественно пара-замещение [30 -32]. Б присутствии каталитических количеств фосфорной кислоты алкилиро-пание фенола и крезол ОБ стиролом идет с высоким выходом [33], причем образуются по:Ш1 исключительно мсмюзамсчценные; увеличение соотношения фенол : стирол не повышает выход дизаметенных. Описано также ялкилировапио фенола стиролом ь прт'сутст-нии полифосфорпой кислоты [34, 89], трохфтористого бора [35, 90] и йлюмосиликатного шарикового катализатора [36].[3, С.193]

Однако, трудность разделения полисахаридов и лигнина привела к предположению о существовании химических связей между лигнином и углеводами. Установили, что для извлечения лигнина из клеточных стенок органическими растворителями, растворяющими выделенные препараты лигнинов, необходимо присутствие каталитических количеств сильных минеральных кислот (см. 12.2.3) или воздействие гидролизующих ферментов. Невозможно ни извлечь углеводы из древесины без удаления некоторого количества лигнина, ни полностью удалить лигнин без разрушения некоторой части углеводов. Препараты выделенных из древесины хо-лоцеллюлозы и целлюлозы, а также технические целлюлозы всегда содержат большую или меньшую примесь остаточного лигнина, и, наоборот, препараты выделенных лигнинов всегда содержат примесь углеводов.[5, С.407]

Для синтеза можно использонать также неразделенную т/эег-бумЕлкрезолоп [44]. При конденсации с 5С12 эфире в присутствии каталитических количеств брома получают смесь тиоо"псфенолоп, состоящую в основном из 2,2'-пюбпс(6-7узег-бутил-4-метилфепола) и 4,4'-тиобпс(Г>грет-бутил-3-метилфенола),! Последний выделяют из этой смеси к чистом виде, я оставшуюся! смесг, тиобисфеполоп используют как смесепой стабилизатор.[3, С.274]

В присутствии каталитических количеств минеральных кислот,[4, С.67]

Реакцию следует вести в присутствии каталитических количеств^ А1С13 при 220 °С, пропуская через метилдифенилхлорсилан сухой хлористый водород со скоростью 0,2 м3/мин. Не вошедшие в реакцию метилтрихлорсилан и хлорбензол, а также ксилол[6, С.23]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь

Решение задач по химии любой сложности. Для студентов-заочников готовые решения задач из методичек Шимановича И.Л. 1983, 1987, 1998, 2001, 2003, 2004 годов.

Статья по теме: Каталитических количеств

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ