Разделение продуктов гидролиза проводят хроматографически на бумаге [25]. Для того чтобы доказать селективность метода, бумагу пропитывают раствором кислого фосфорнокислого натрия. С этой целью готовят раствор 15,6 г (0,1 моля) NaH2PO4-2H2O в 1 л воды. В мелкую чашку наливают 100 мл этого раствора и медленно пропитывают им бумагу (для каждого куска бумаги нужно брать по 100 мл свежего раствора, так как раствор быстро впитывается). Листы бумаги развешивают в линию для сушки на воздухе. Сухие листы режут на куски длиной 60 см и шириной 10 см. Базисную линию слегка наносят карандашом на уровне 8 см от верхней части длинного листа (необходимо учитывать направление потока, указанное на листах). С помощью пипетки по 5 мм3 раствора наносят на базовую линию (желательно удалить растворитель горячим воздухом сразу после нанесения образцов на бумагу для предотвращения неправильного распространения пятен):[13, С.251]
Разделение продуктов гидролиза проводят методом распределительной хроматографии со смесью бутанола, ацетона и воды (40 : 50 : 10). Для этого в стеклянный сосуд наливают растворитель так, чтобы закрыть дно. После того как желоб, закрепленный в верхней части сосуда, заполнится наполовину, закрытый сосуд оставляют на несколько часов для насыщения воздуха внутри сосуда парами растворителя. Только после этого лист бумаги помещают в сосуд, погрузив верхний край листа в желоб и придерживая его тяжелой стеклянной палочкой так, чтобы базисная линия находилась на 3—5 см ниже края желоба. Сосуд закрывают крышкой, и спустя 2—3 ч фронт растворителя должен пройти четверть бумажной полосы. (В зависимости от конструкции сосуда и желоба хромато-граммы будут несколько различаться, поэтому оптимальное время распространения фронта растворителя можно установить, только повторяя опыт.) Бумагу вынимают и сушат на воздухе. Затем обрабатывают анилинфталатом и после сушки на воздухе в течение 10 мин ее помещают в сушильный шкаф при 100°С еще на 10 мин для проявления сахарида в виде фиолетово-коричневых пятен.[13, С.251]
При действии каталитических количеств реагентов, расщепляющих силоксановые связи в определенных условиях, на любые бифункциональные силоксаны (как линейные, так и циклические) или их смеси, в том числе на смеси продуктов гидролиза диорганодихлорсиланов, происходит перегруппировка, приводящая к установлению равновесия между линейными силоксанами различной молекулярной массы (включая высокомолекулярный полимер) и циклосилоксанами. Для гидролизатов оно описывается уравнением:[1, С.469]
Так, перегруппировкой гидролизата ДДС в присутствии 1—2% (масс.) КОН при 150—160°С и остаточном давлении 1,33—2,66 кПа получают смесь циклодиметилсилоксанов (деполи-меризат), содержащую 1—2% Дз, 85% Д4 и 13—14% Д5, которая непосредственно используется для синтеза каучуков [31]. Аналогичная перегруппировка продуктов гидролиза метил (3,3,3-три-(рторпропил)дихлорсилана при 190—210°С над 0,5% (масс.) КОН дает смесь 16% Ф3> 75% Ф4 и 9% Ф5 [32], а при проведении ее в ректификационной колонне — чистый 1,3,5-триметил-1,3,5-трис-(3,3,3,-трифторпропил)циклотрисилоксан (Фз) в виде смеси цис* и транс-изомеров с выходом 97% [33, 34]. Ф3 используют для синтеза фторсилоксановых бензомаслостойких каучуков. Деполимеризацией над LiOH при 260—280 °С и остаточном давлении 0,133 КПа продукта гидролиза метилфенилдихлорсилана получена с выходом 95% смесь изомеров 1,3,5-триметил-1,3,5-трифенилциклотрисил-оксана (А3) [35].[1, С.471]
Получение силоксанового каучука производится в две стадии: а) гидролиз диметилдихлорсилана, б) поликонденсация продуктов гидролиза с образованием высокополимерного полисилоксана.[3, С.44]
Производство полиалюмофенилсилоксана и лака на его основе состоит из трех основных стадий: гидролиза фенилтрихлорсилана; обработки продуктов гидролиза щелочью и получения полиалюмо-фенилсилокзанового лака. Принципиальная технологическая схема производства полиалюмофенилсилоксанового лака приведена на[10, С.246]
Важное значение карбодиимидов связано с их использованием в полиуретанах сложноэфнрного типа в качестве ингибиторов гидролиза. Один из продуктов гидролиза сложных полиэфиров содержит свободную карбоксильную группу. Предполагается, что эта группа в дальнейшем катализирует полный гидролитический распад. Карбодиимиды легко взаимодействуют с карбоновыми кислотами, образуя относительно устойчивые ацилмочевины:[8, С.24]
Процесс состоит из следующих стадий: гидролиза диметилдихлорсилана; отгонки циклических диметилсилоксанов; гидролиза триметилхлорсилана; каталитической перегруппировки продуктов гидролиза; вакуумной разгонки продуктов перегруппировки. Принципиальная технологическая схема производства олигометилсилоксанов раздельным гидролизом приведена на рис. 52.[10, С.147]
Гидролиз триметилхлорсилана ведут в аппарате 3 аналогично гидролизу диметилдихлорсилана. Реакционная масса поступает затем в сепаратор 12, где соляная кислота непрерывно отделяется от продуктов гидролиза (гексаметилдисилоксана). Гексаметилдисил-оксан из верхней части сепаратора непрерывно поступает в сборник 73 и оттуда через мерник 14 на стадию перегруппировки.[10, С.148]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.