При совместном гидролизе метилфенилдиэтоксисилана и диме-тилдихлорсилана был получен трифенилпентаметилциклотетра-силоксан [67]. Согидролиз фенилтрихлорсилана или хлорфенил-трихлорсилана с триэтилхлорсиланом, как показали Андрианов, Левшук, Голубцов и Красовская [68], происходит при температуре не ниже 60°. При низкой температуре (< 20°) образуются лишь продукты раздельного гидролиза. Аналогично при согидролизе четыреххлористого кремния и триметилхлорсилана образуется тетракис-(триметилсилокси)-силан [69]. В патентной литературе описаны также различные технологические[5, С.378]
Аналогичные результаты были получены при совместном гидролизе метилтриэтоксисилана с метилтрихлорсиланом и при гидролизе метилтрипропоксисилана, метилтриизопропоксисилана, метилтри-« • бутоксисилана [60] и этилтриэтоксилана [61]. При гидролизе диметилдиалкоксисиланов чистой водой первичным продуктом гидролиза является диметилсиландиол [62]. Если гидролиз диметилдиметоксисилана проводить в водном спирте в присутствии следов щелочи, основным продуктом реакции яв-.ляются полидиметилсилоксаны с метоксильными концевыми группами [63, 64]. Аналогично при гидролизе диамилдибутокси-•силана образуются полидиамилсилоксаны с концевыми буто-ксильными группами [65]. Андрианов, Жданов и Богданова нашли [66], что метил ал коксиацетоксисиланы гидролизуются водой, отщепляя преимущественно ацетатную группу. По описанному способу были получены полиметил-2-метакрилокси-этилсилоксаны, способные к дальнейшей полимеризации по двойной связи:[5, С.378]
Полиорганотитаносилоксаны получаются также при совместном гидролизе ди-я.бутилди-н.бутоксисилана в бензоле сэфирами ортотитановой кислоты (метил-, этил-, бутил-, лаурил-, амил-, олеил-, нафтил-, крезил-, бензил-, фенил- и др.). ангидридами ортотитановой кислоты и уксусной, бензойной, масляной, валериановой, фумаровой, фталевой, коричной и другими или амидами ортотитановой кислоты, содержащей этильные, пропиль-ные и другие группы [62]. Несмеяновым и Ногиной [631, при взаимодеиствииэквимолекулярных количеств ди-н.пропоксидити-таноксида с тетра-н.пропоксисиланом и тетра-«зо-бутоксисила-ном в гексане получены соответственно(я.С3Н,О)3ТЮ5ЦОС3Н7-н.)3 и (изо -С4Н9О)3ТЮ Si(OC4H9-u3o)3.[5, С.342]
Группировка Ge— О—Si устойчива к гидролизу, в отличие от группировки Go—О—Ge. При совместном гидролизе диметнлдихлорсилана и диметилдибромгермана образуются бесцветные маслообразные циклич. олпго-меры (мол. масса до 580), к-рые полимеризуются в среде конц. H2SO4 до высокомолекулярных полимеров (мол. масса 36 000—82000). Последние представляют собой липкую текучую массу или нолипкий каучукоподобный материал, к-рый после вулканизации по теплостойкости и др. свойствам близок вулканизатам диметилсило-ксанового каучука СКТ (см. Кремнийорганические каучуки).[4, С.297]
Полиорганооловосилоксаны изучены Андриановым, Ганиной и Хрусталевой [68]. Так, при совместном гидролизе R2SiCl2 с (C2H8)2SnCl2 в толуоле при 50—55° образуются стеклообразные Полиорганооловосилоксаны (—OR2Si)raOSn(C2H5)2O. Связь Si—О—Sn в полимере легко разрушается при действии конц.[5, С.343]
Влияние взаимного растворителя и других условий гидролиза имеет особенное значение при совместном гидролизе мономеров разной степени алкилирования. Так, например, низкотемпературные силиконовые масла (отличающиеся малой зависимостью вязкости от температуры и исключительно низкой температурой застывания) готовят совместным гидролизом смеси диметилди-этоксисилана и метилтриэтоксисилана. Если гидролиз этой смеси в молярных соотношениях 9 : 1 проводить половинным объемом[3, С.278]
Группировка Ge — О — Si устойчива к гидролизу, в отличие от группировки Ge — О — Ge. При совместном гидролизе диметилдмхлорсилапа и диметилдибромгермапа образуются бесцветные маслообразные циклич. олиго-меры (мол. масса до 580), к-рые полимеризуются в среде конц. H2S04 до высокомолекулярных полиморов (мол. масса 36 000 — 82000). Последние представляют собой липкую текучую массу или нелипкий каучукоподобпый материал, к-рый после вулканизации но теплостойкости и др. свойствам близок вулканизатам диметилсило-ксанового каучука СКТ (ем. Кремнийоргпнические кацчуки).[2, С.300]
Как мы уже указали на стр. 278, при гидролизе мономеров легче всего образуются низшие, преимущественно циклические, полимеры. Поэтому при совместном гидролизе диметилдихлор-силана и триметилхлорсилана образуются не только линейные молекулы типа М—Dx—М, но также и низшие циклические молекулы типа Dx. Их количество увеличивается с ростом относитель-[3, С.281]
Затруднения, связанные с неодинаковой скоростью гидролиза отдельных мономеров, можно устранить путем последовательного их прибавления. Так, при совместном гидролизе диметилди-этоксисилана, метилтриэтоксисилана и триметилэтоксисилана в молярном соотношении 9 : 1 : 1 с помощью равного объема смеси этилового спирта и соляной кислоты после 4 час. кипячения и отгонки низших полимеров до температуры 230° образуется масло с вязкостью 219 сантистоксов, которое желатинизируется после 60 час. нагревания при 250°. Если после 4 час. гидролиза первых двух компонентов добавить триметилэтоксисилан и продолжить гидролиз еще 1 час, то получится продукт с вязкостью45,5 сантистоксов, который желатинизируется при тех же условиях только после 256 час. нагревания [2184, 2188].[3, С.279]
Так, при совместном гидролизе диметилдиэтоксисилана с 1,1-диметил-1-сила-2,5-диоксациклогексаном образуются бис-(р-оксиэтоксиметил)полидиметилсилоксаны 193.[6, С.546]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.