Значения АЕ^ор в минимуме энергии для основного состояния тройных комплексов А1С13-Н2ОНС1, RA1C12-H2OHC1, A12C14O-H2OHC1 равны -85, -70 и -60 кДж/моль соответственно. Сравнение этих значений с соответствующими значениями для двойных комплексов (см. табл. 2.11) показывает, что отрыв протона в случае образования тройных комплексов облегчается в 3-5 раз. Однако отрицательные значения АЕ^ор указывают на то, что самопроизвольная ионизация, характерная для комплексов А1С13-НС1 [94,195], в данном случае не имеет места. Следовательно, активность исходного аквакомплекса RnAlCl3_npH2O не связана с промежуточным образованием хлористого водорода. Это важное положение подтверждается экспериментально при сравнительном изучении селективной полимеризации изобутилена в присутствии катализаторов С2Н5А1С12-Н2О (рис.2.2). Селективность полимеризации изобутилена из смеси С4-олефинов определяли в долях от единицы как отношение степени превращения изобутилена к суммарному превращению всех олефинов с точностью до 15% масс. В случае добавления НС1 к С2Н5А1С12-Н2О селективность процесса уменьшается и приближается к селективности процесса, инициируемого комплексами С2Н5А1С12- НС1. Это свидетельствует о том, что активность С2Н5А1С12-Н2О в селективной полимеризации олефинов не связана с образованием тройных комплексов С2Н5А1С12-Н2О-НС1.[5, С.79]
Кислотное разложение ксантогената целлюлозы с промежуточным образованием целлюлозоксантогеновой кислоты лежит в основе вискозного способа получения гидратцеллюлозных волокон. Соответствующие константы скоростей реакций при 20 °С (tr1) и рН 2,5 приведены ниже:[1, С.318]
Большинство рассмотренных реакций замещенных амидов с изо-цианатами протекает с промежуточным образованием предполагаемого циклического продукта и последующим выделением углекислого газа. Оказалось, что образующиеся продукты конденсации претерпевают перегруппировку в термодинамически более устойчивые гетероциклические соединения.[8, С.376]
Химическая деструкция напоминает некоторые окислительно-восстановительные процессы, иногда сопровождающиеся промежуточным образованием свободных радикалов, и гидролитические реакции, протекающие под действием биологических факторов (природные ферментативные системы, микроорганизмы); при этом существенное значение имеют состав и физико-химическая структураполимерного материала. В то время как многие высокомолекулярные соединения (нитраты целлюлозы, поливинилацетат, казеин, натуральный и некоторые синтетические каучуки) подвергаются биологической коррозии, полиэтилен, полистирол, тефлон и ряд других полимеров устойчивы к ней.[7, С.626]
Объяснение вулканизуящего действия бензолсульфонилазвдов встречает ряд трудностей, так как оно может быть связано с промежуточным образованием радикала яитрена, разрывом связи s-н или же взаимодействием азэда с двойннда связями полимера без разложения порофора /"4 У, /~В ], В случая ненасыщенных каучуков[10, С.172]
Относительно механизма действия молекулярного кислорода существует две точки зрения. Согласно одной из них [4], окисление протекает по механизму цепных реакций с промежуточным образованием свободных радикалов. Во втором случае предполагается, что перевод в активное состояние молекулярного кислорода осуществляется благодаря образованию промежуточного ионного комплекса в сильно щелочной среде — подобно механизму ионной полимеризации [5, 6].[6, С.67]
Катализ на ионообменных смолах. Ионообменные смолы вот уже более 20 лет используют в качестве катализаторов разнообразных химич. реакций. В таких системах каталитич. функции выполняют протпвоионы. В случае катионитов это протоны, катализирующие реакции, протекающие с промежуточным образованием карбониевых ионов (гидролиз, этерификация, гидратация н дегидратация, алкидирование, катионная полимеризация и др.). Аниониты, каталитич. функции к-рых выполняют ионы ОН~, CN-, СН3СОО~ и др., катализируют реакции, характеризующиеся образованием: анионных комплексов в качестве промежуточных соединений, гл. обр. конденсацию и тарификацию.[9, С.486]
Катализ на ионообменных смолах. Ионообменные смолы вот уже более 20 лет используют в качестве катализаторов разнообразных химич. реакций. В таких системах каталитич. функции выполняют противоионы. В случае катионитов это протоны, катализирующие реакции, протекающие с промежуточным образованием карбониевых ионов (гидролиз, этерификация, гидратация и дегидратация, алкилирование, катионная полимеризация и др.). Аниониты, каталитич. функции к-рых выполняют ионы ОН~, CN~, СН3СОО~ и др., катализируют реакции, характеризующиеся образованием анионных комплексов в качестве промежуточных соединений, гл. обр. конденсацию и этерификацию.[11, С.483]
С целью изучения механизма действия ускорителей вулканизации Кребс, Фасбендер и Иергенс [855] исследовали реакцию тиофенолятов тяжелых металлов с серой в присутствии аминов. Авторы считают, что реакция протекает через промежуточный разрыв кольца S8. Ускоряющее действие связано с промежуточным образованием бетаиноподобных аминополисульфидов. Ниже приводится таблица с перечислением исследованных вулканизующих агентов и ускорителей (см. табл. 3, 4).[13, С.655]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.