Рнс, 1.22, Схема расположения макромолекул в неориентированном (о) И ориентированном в направлении действия силы (б) полимерах (/. //, III, IV— макромолекулы, 1. 2,3,4, ... —узлы)[3, С.65]
На протяжении многих лет изучение упорядоченности расположения макромолекул сводилось, главным образом, к выяснению возможности получения полимера в кристаллическом или аморфном состояниях н к исследованию типа кристаллической решетки. Исследования в этой области в 30-х годах были тесно связаны с так называемой мнцеллярной теорией строения полимеров, согласно которой предполагается» что высокомолекулярные соединения по-строеньг из минелл, представляющих собой пучки жестких макромолекул. В каждую мицеллу ллотво укладывается по 40—50 макромолекул. Мицеллярная теория была не в состоянии объяснить свойства полимеров и совершенно неправильно интерпретировала процессы их рястворення.[2, С.143]
На протяжении многих лет изучение упорядоченности расположения макромолекул сводилось, главным образом, к выяснению возможности получения полимера в кристаллическом или аморфном состояниях и к исследованию типа кристаллической решетки. Исследования в этой области в 30-х годах были тесно связаны с так называемой мнцеллярной теорией строения полимеров, согласно которой предполагается, что высокомолекулярные соединения построены из мииелл, представляющих собой пучки жестких макромолекул, В каждую мицеллу плотно укладывается по 40—50 макромолекул. Мицеллярная теория была не в состоянии объяснить свойства полимеров и совершенно неправильно интерпретировала процессы их растворения.[7, С.143]
Повышения температуры плавления гибкоцепного полимера можно достигнуть не только варьированием скорости и температуры кристаллизации, но и его растяжением. Такое явление особенно характерно для аморфных кристаллизующихся эластомеров и известно как ориентированное состояние полимеров. Поэтому различают понятия «кристаллический» и «кристаллизующийся» полимер. Это различие связано с релаксационными явлениями в полимерах. Кристаллическим называют полимер, в котором кристаллическая структура (независимо от ее количества) создана в процессе синтеза полимера, т. е. сформирована одновременно с формированием самих макромолекул. Кристаллизующимся называют полимер, который при синтезе получается аморфным, а кристаллические структуры возникают в нем в процессе деформации (обычно растяжения) при ориентации макромолекул в направлении деформации. Общим свойством кристаллических и кристаллизующихся полимеров является невозможность разделения образца на кристаллическую и аморфную фазы, так как в процессе формирования кристаллической структуры одна и та же макромолекула может входить и в кристаллическую, и в" аморфную области. Прочность и относительное удлинение ориентированных полимеров выше, чем у кристаллических полимеров из-за направленного расположения макромолекул.[6, С.29]
Рис. 5.6. Схемы расположения макромолекул и звеньев в полимере[4, С.137]
Рис. 3.2. Схемы расположения макромолекул (!) и анизотропных частиц (2) в исходной смеси (а), в момент деформирования (б), после усадки (в) к схемы выреза образцов для определения прочности при разрыве (3), сопротивления раздиру (4) параллельно (г) и перпендикулярно (д) направлению деформирования.[13, С.72]
Определение формы и взаимного расположения макромолекул в полимерных веществах представляется, пожалуй, одной из наиболее интересных и важных проблем. Существующие представления о структуре полимеров являются, к сожалению, преимущественно умозрительными, не подтвержденными прямыми экспериментальными данными. Структура аморфных полимеров обычно рассматривается как совершенно случайно и хаотически перепутанные цепи полимеров, обладающие вследствие присущей им гибкости конфигурацией неправильно свернутого клубка.[14, С.110]
Поэтому снижение вязкости и Гст при введении пластификатора связано только с изменением геометрии расположения макромолекул в системе полимер — пластификатор. Текучесть системы повышается не только потому, что наряду с громоздкими макромолекулами имеются легко подвижные молекулы[5, С.200]
Пленки, волокна и другие изделия из высокомолекулярных веществ отличаются особыми механическими свойствами, которые зависят от величины, гибкости, формы, строения и характера взаимного расположения макромолекул, а также от температуры. При приложении нагрузки полная деформация образцов происходит не сразу, как у обычных материалов, а в течение некоторого промежутка времени; это время тем меньше, чем выше температура. У некоторых высокомолекулярных веществ (каучук и другие эластомеры) наблюдаются большие обратимые деформации, во много раз превосходящие упругую деформацию низкомолекулярных материалов.[8, С.7]
В отношении структуры аморфных полимеров существует две точки зрения. Одна из них, представленная работами Флори, Бенуа, Кирсте, Фишера и других, основана на том, что в аморфных полимерах, независимо от их физического состояния, отсутствует всякая упорядоченность расположения макромолекул (если материал не подвергался предварительной ориентации). Другая точка зрения исходит из возможной локальной упорядоченности расположения макромолекул (школа Каргина, Гейля, Иеха и другие).[9, С.64]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.