При цилиндрической форме агрегатов следует рассматривать распределение сегментов в поперечном сечении. Сегменты шести клубков, расположенных по углам регулярного шестиугольника соответствующих размеров, перекрываются таким образом, что концентрация сегментов оказывается почти постоянной в пределах шестиугольника и на небольшом расстоянии от него. Такое расположение подобно круглому поперечному сечению цилиндра и имеет «диаметр» порядка 1,5ft. Из 18 клубков можно образовать соответствующую сферу диаметром 1,8ft. В качестве первого приближения можно применять следующие соотношения:[7, С.199]
Из данных спектров релаксации было установлено, что молекулярно-массовое распределение сегментов не сказывается на температурном переходе, обусловленном локальным движением мети-леновых групп эластичного сегмента, температура стеклования которого определяется содержанием жесткого блока, а не молекулярно-массовым распределением. Но при идентичных составах полимеры с узким молекулярно-массовым распределением характеризуются более высокой температурой стеклования, что, вероятно, объясняется лучшим разделением фаз и кристаллизацией.[1, С.541]
Это. выражение значительно отличается от аналитического выражения потенциала Леннарда — Джонса для низкомолекулярных веществ в основном благодаря наличию экспоненциального члена, описывающего распределение сегментов относительно центра тяжести цепи. Обычно предполагается, что распределение сегментов изолированной макромолекулы относительно ее центра тяжести описывается гауссовой статистикой, однако гораздо более серьезное значение имеет гипотеза относительно того, что потенциал взаимодействия между двумя молекулами может аппроксимироваться суммой потенциалов взаимодействия между сегментами различных молекул. Ранее уже упоминалась' знаменитая гипотеза Флори относительно тождественности взаимодействия между сегментами, принадлежащими одной и той же или разным макромолекулам, которая позволила ему успешно решить проблему связи между явлением разбухания молекулы (т. е. эффектом исключенного объема) и межмолекулярным взаимодействием. Эта теория описывает наиболее общие свойства полимерных молекул, однако совершенно не учитывает их химическую индивидуальность. Поэтому фундаментальное значение приобретает вопрос о том, что же все-таки следует понимать под взаимодействием между сегментами. Наиболее простое решение состоит в том, чтобы учесть это взаимодействие с помощью соответствующего параметра, как это было сделано в уравнении (III. 3). В этом случае, естественно, возникает новая проблема — строгое определение понятия сегмента. Однако, как будет показано ниже, в приближенных расчетах это ограничение играет сравнительно малую роль.[11, С.160]
Когда сетка полиуретана подвергается деформации растяжения, то противодействие внешнему напряжению оказывают ориентированные участки между сшивками. «Оборванные» цепи релак-сируют независимо от приложенного напряжения. При строгом соблюдении требований по функциональности исходных соединений обычно получается уретановый эластомер с пространственной структурой, близкой к идеальной. Но в реальных системах наблюдаются отклонения от оптимально сформированной сетки. Возникают полусвязанные и даже вообще свободные цепи, создающие неэффективную часть сетки [58]. Здесь уместно еще раз напомнить данные по сопротивлению разрыву полиуретанов на основе поли-оксипропиленгликолей. Несомненно, что низкие физико-механические показатели этих полиуретанов есть следствие нерегулярности структуры и отсутствия обратимой кристаллизации • при растяжении. Кроме того, промышленный полиэфир молекулярной массы 2000 обычно содержит 4—5% (мол.) монофункциональных молекул, образующих не несущие нагрузки цепи и золь-фракцию полимеров [33, с. 33]. Наличие монофункциональных соединений в пространственной структуре уретановых эластомеров влияет не только на изменение соотношения эффективных и неэффективных цепей, но в некоторой степени определяет молекулярную массу и моле-кулярно-массовое распределение сегментов. При этом свободные[1, С.543]
В разд. 3.4.5 более подробно будет показано, в какой степени ориентационное распределение сегментов цепи и следующее отсюда распределение напряжений вдоль оси цепи, а также постепенное накопление дефектов из-за последующего разрыва цепей может объяснить отличие реальной прочности от теоретической.[2, С.83]
В аморфных ориентированных полимерах ориентация молекул всегда остается неполной (cos29 редко достигает О,Г>), т. е. сохраняется достаточно широкое распределение сегментов молекул по направлениям вокруг оси ориентации. Это связано в первую очередь со сте-рич. затруднениями для молекулярных переупаковок (теми же стерич. затруднениями, к-рые не дают возможности данным полимерам кристаллизоваться), а также с дезориентирующим влиянием теплового движения.[12, С.262]
В аморфных ориентированных полимерах ориентация молекул всегда остается неполной (cos'2B редко достигает 0,5), т. е. сохраняется достаточно широкое распределение сегментов молекул по направлениям вокруг оси ориентации. Это связано в первую очередь со сте-рич. затруднениями для молекулярных переупаковок (теми же стерич. затруднениями, к-рые не дают возможности данным полимерам кристаллизоваться), а также с дезориентирующим влиянием теплового движения.[13, С.260]
Расстояние между различными поверхностями раздела должно быть несколько большим, чем pfe0,s или qha>s из-за частичного перекрывания клубков. Учитывая возможность перекрывания клубков и принимая, что распределение сегментов является гауссовским, оказывается возможным оценить оптимальные расстояния между поверхностями разделов следующим образом. Если клубки будут сближаться друг с другом до тех пор, пока не выравняется плотность сегментов между их центрами тяжести, то это расстояние окажется равным 0,557г0. Концентрация сегментов уменьшается в наружном направлении и составляет лишь одну треть от максимального значения между центрами тяжести на расстоянии около 0,35ft0. Таким образом, величина 0,55Й0 + 2-0,35А0 = I,25h0 может рассматриваться как «диаметр агрегата». Произведенная оценка не учитывает того факта, что h0 возрастает, если один конец клубка фиксируется на поверхности раздела [8, 15, 16, 721. Кроме того, такое расширение клубка может быть уменьшено из-за необходимости заполнения пространства между поверхностями раздела. Полученные экспериментальные данные (см. ниже) указывают, что величина I,2h0 является разумной оценкой расстояния между поверхностями раздела.[7, С.199]
Применяя те же самые значения параметров, которые были использованы для оценки выражения (7.3), получаем в заключение A(L/L0) = 1,7 Де при 20°С и A(L/L0) = 1,6 Де при —60°С. Это, например, обозначает, что данное распределение сегментов с относительными длинами L/Lo=\,l—1,3 подвергается разрушению при комнатной температуре в интервале деформаций 12—13,5%. При температуре —60°С необходимы деформации образца 13,5—15,1 %.[2, С.204]
Используя НПО, измеряют абсолютные значения двух коэффициентов отражения в отличие от эллипсометрии, где определяют отношение коэффициентов отражения и сдвиг фаз. Чувствительность метода зависит от разности показателей преломления в слое, подложке и среде. Преимущество данного метода по сравнению с эл-липсометрией заключается в том, что он позволяет оценивать распределение сегментов в адсорбционном слое, если падающий свет не проникает на глубину, превышающую толщину слоя. G этой целью используется УФ-излучение, поскольку глубина проникновения уменьшается с уменьшением длины волны.[6, С.17]
Сигнер и Эгли предполагали однородное распределение растворенного вещества в растворе. Однако кажущийся диаметр полистирола в бутаноне («плохой» растворитель) больше, чем в толуоле («хороший» растворитель), как это было найдено из данных по седиментации в концентрированных растворах [221 ]. Это значит, что в плохих растворителях полимерные сегменты стремятся в среднем располагаться ближе друг к другу (образование роев) и что однородное распределение сегментов может существовать только в энергетически выгодных растворителях.[9, С.56]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.