В эластомерах с основными цепями одинакового строения, но с различными заместителями диффузия и проницаемость газов зависят от межмолекулярного взаимодействия, которое характеризуется значениями энергии когезии. При введении в молекулы полярных заместителей (-CN, -СООН, -NH2 и др.) наблюдается уменьшение газопроницаемости, вызываемое увеличением межмолекулярното взаимодействия. Наличие поперечных связей уменьшает проницаемость, прежде всего за счет уменьшения коэффициента диффузии. Зависимость эта не линейная.[2, С.115]
В эластомерах с основными цепями одинакового строения, но с различными заместителями, диффузия и проницаемость газов будет зависеть от межмолекуляр-ного взаимодействия, которое характеризуется значениями энергии ногезии. Влияние температуры стеклования и плотности энергии «огезии на проницаемость каучуков /по отношению к кислороду приведено в табл. IV.3.[7, С.152]
Диспропорционирование заместителей у кремния. Для получения органохлорсиланов с различными заместителями у атома кремния большое значение имеет реакция дпсироиорционирования. Использование в этой реакции органохлорсиланов, получаемых прямым синтезом, делает доступными ценные М. к. с метилытыми и фенпльными заместителями у одного атома кремния: C6H.,SiC]3 + (CH3)3SiCl -> G6H3(CH3)SiCI2 + + C,H5(CH3)2SiCl + (CH:l)2SiCI2 -Ь CH3SiCl3 CH3SiCl3 + (C.HOsSiCl -> C,Hs(CH3)SiCI2 + (C,H,)2CH3SiC] -|-+ (C,H5)2SiCI2 - J- CjHjSiCb[8, С.153]
Рис. 1.9. Схематическое изображение плоской гракс-конформацни полиэтиленовой цепи (о) к различные спиральные конформации в изотактичегкк* лолнолефннах (б) с различными заместителями К (светлые кружки): 1 — а трнгонэльных сшфэлих К-—СИа, —СН СИ, —СеМг // — в гсптагон,)льных спиралях К — СНг-СН(С1Ы3. —СПг-СЩСНз)—СНа-СН)- Ш — в тетрагональных спиралях К —СЩСГЬЬ[3, С.42]
Исследование химических процессов. Одна из основных задач калориметрич. измерений в химии полимеров — определение т е'п л о т ы по л и м о р и з а-ц и и. Значения этой величины и закономерности се изменения в рядах мономеров с различными заместителями или размерами цикла интересны во многих отношениях; данные по теплотам полимеризации позволяют судить о влиянии различных факторов (сопряжения, стерня, препятствий, напряженности цикла) на суммарную энергию полимеризации. Для измерений теплот полимеризации применяют практически все модели калориметров, по чаще всего — изотермические с дифс-ниловым эфиром и СС14.[9, С.466]
В зависимости от строения мономерных молекул и их ориентации по отношению к растущей цепи в момент присоединения к ней воз-" можно образование различных стереоизомерных полимеров. Так же, как у низкомолекулярных веществ, для появления стереоизомеров цепь макромолекулы должна содержать двойные связи, соединяющие атомы с различными заместителями (ч«с-т/?анс-изомерия), или асимметрические атомы углерода или других элементов (оптическая изомерия).[6, С.173]
В последнее время для изучения строения лигнина и его изменений в результате химических превращений широкое применение нашел более информативный метод |3С-ЯМР-спектроскопии, в том числе ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах. Интервал химических сдвигов в спектрах в 20 раз шире, чем у спектров ПМР, и сигналы не перекрываются, что облегчает отнесение сигналов к определенным атомам углерода. В спектре лигнинов можно различать сигналы более 40 типов атомов углерода: углерода карбонильных групп; углерода, связанного с различными заместителями; первичных, вторичных и третичных атомов углерода и т.д. В спектрах 13С-ЯМР в отличие от спектров ПМР не соблюдается пропорциональность между интенсивностью сигнала и числом соответствующих ядер |3С, однако разработаны методы, допускающие количественную интерпретацию этих спектров.[4, С.418]
Производные с различными заместителями, т. е. содержащие ассимметричный атом кремния, подобно углеродным аналогам оптически активны [1062, 1188, 1196, 1199, 1321, 1375].[10, С.199]
Диспропорционирование заместителей у кремния. Для получения органохлорсиланов с различными заместителями у атома кремния большое значение имеет реакция диспропорционирования. Использование в этой реакции органохлорсиланов, получаемых прямым синтезом, делает доступными ценные М. к. с метильными и фенильными заместителями у одного атома кремния: C.HsSiCl3 + (CH3)3SiCl -» G6H5(GH3)SiCl2 + + СвН5(СН3)231С1 + (CH3)2SiCl2 + CH3SiCl3 CH3SiCl3 + (CBH5)3SiCl -»• CeH5(CH3)SiCl2 + (CeH5)2CH3SiCl + + (CeH5)2SiCl2 + C.H5SiCl3[12, С.151]
Исследование химических процессов. Одна из основных задач калориметрич. измерений в химии полимеров — определение теплоты подимериза-ц и и. Значения этой величины и закономерности се изменения в рядах мономеров с различными заместителями или размерами цикла интересны во многих отношениях; данные по теплотам полимеризации позволяют судить о влиянии различных факторов (сопряжения, стерич. препятствий, напряженности цикла) на суммарную энергию полимеризации. Для измерений теплот полимеризации применяют практически все модели калориметров, но чаще всего — изотермические с дифе-ниловым эфиром и СС14.[11, С.463]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.