Резины текут либо в результате химических реакций, включающих разрыв и восстановление химических поперечных связей44' 56 под влиянием относительно высоких температур или химических реагентов, либо в результате разрыва самих цепей под действием достаточно больших напряжений на макрорадикалы и их рекомбинации57'58.[11, С.120]
Полимераналогичные превращения происходят в результате химических реакций, обычно функциональных групп, а иногда других реак-ционноспособных центров полимеров, приводящие к получению полиме-раналогов приблизительно с той же длиной макромолекул и прежним химическим строением основной их цепи. Эти реакции часто используют на практике для модификации свойств полимеров. В результате полимерана-логичных превращений образуются новые функциональные боковые группы, сложные группировки в виде циклов и других структур, а также, наоборот, происходит раскрытие боковых циклических группировок. Очень часто невозможно достигнуть полного превращения исходного полимера в целевой продукт из-за сложности конверсии функциональных групп, являющихся частью всей макромолекулы, которые имеют сложное пространственное строение. Типичным примером полимераналогичных превращений с образованием новых функциональных групп является получение поливинилового спирта из поливинилацетата[6, С.99]
Соединение мономеров в макромолекулы происходит в результате химических реакций, которые протекают по законам цепных или ступенчатых процессов. Число повторяющихся звеньев в макромолекуле определяет молекулярную массу полимера, которая может составлять десятки, сотни тысяч и миллионы углеродных единиц. Какой бы реакцией ни был получен полимер, он всегда состоит из набора макромолекул, различных по размеру, поэтому молекулярная масса полимера является некоторой средней величиной.[8, С.9]
В последнее время для изучения строения лигнина и его изменений в результате химических превращений широкое применение нашел более информативный метод |3С-ЯМР-спектроскопии, в том числе ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в твердых телах. Интервал химических сдвигов в спектрах в 20 раз шире, чем у спектров ПМР, и сигналы не перекрываются, что облегчает отнесение сигналов к определенным атомам углерода. В спектре лигнинов можно различать сигналы более 40 типов атомов углерода: углерода карбонильных групп; углерода, связанного с различными заместителями; первичных, вторичных и третичных атомов углерода и т.д. В спектрах 13С-ЯМР в отличие от спектров ПМР не соблюдается пропорциональность между интенсивностью сигнала и числом соответствующих ядер |3С, однако разработаны методы, допускающие количественную интерпретацию этих спектров.[6, С.418]
И, наконец, в-третьих, классификация может быть основана на характере изменения химическойструктуры макромолекул в результате химических реакций в них. Эта классификация представляется наиболее информативной с точки зрения состояния и свойств конечных, т. е. целевых, продуктов реакции. Согласно этой классификации различают полимераналогичные, внутримолекулярные и межмакромолекулярные реакции полимеров. Если при химической реакции происходит только изменение химического состава и природы функциональных групп в полимере без изменения исходной длины макромолекулы, то такие превращения полимеров называются полимераналогичными. Если в результате реакции изменяется длина исходной макромолекулярной цепи (как правило, в сторону уменьшения) или в цепи появляются циклические структуры, но сами макромолекулы остаются химически несвязанными друг с другом, то такие реакции называются внутримолекулярными. Если же исходные макромолекулы соединяются друг с другом химическими связями в результате реакции функциональных групп макромолекул друг с другом или взаимодействия полифункциональных низко молекулярных реагентов с разными макромолекулами, то такие реакции называются межмакромолекулярными. Они приводят[1, С.218]
Талмудом же разработаны методы образования «двумерных коллоидов» в результате химических реакций в поверхностной пленке и изучена кинетика образования коллоидных частиц на основании уменьшения измеряемого двумерного давления при агрегации молекул. —Прим. ред.[12, С.77]
Методы синтеза полимеров, содержащих реакционноспособные группы, которые в результате химических или термических обработок образуют свободные радикалы, могут быть использованы для осуществления прививки на активные центры этих групп. Особенность этого метода прививки заключается в том, что инициирование полимеризации происходит только на этих реакционноспособных центрах, исключая образование гомополи-мера, т. е. гомополимеризация с образованием поли-Б не протекает и полученный сополимер содержит только боковые цепи поли-Б, привитые на основную цепь поли-А.[17, С.291]
Химическое строение молекул при физической модификации не изменяется, а при химической изменяется. Могут быть и смешанные случаи, так как в результате химических реакций в полимерах изменяется их физическая структура.[1, С.215]
Роль плазмы в процессе травления состоит в образовании активных частиц и излучения высокой энергии, которые способны изменить поверхность подложки в результате химических реакций [93]. Энергия ионов и электронов разряда, которые попадают на поверхность травления, зависит от потенциала в области разряда, потенциала протравливаемой поверхности и потенциала электрода [94]. Потенциал протравливаемой поверхности по отношению к потенциалу плазмы (от единиц В до 1 кВ) всегда отрицательный, и подложка, следовательно, бомбардируется положительными ионами, что ведет к разрыву поверхностных химических связей, а в некоторых случаях к распылению поверхностного слоя или радиационному разрушению материала [95].[7, С.59]
Для анализа веществ, прямое хроматографическое определение которых невозможно, нашел применение метод реакционной газовой хроматографии (РГХ). Он основан на предварительном превращении, в результате химических реакций.этих веществ в форму, удобную для хроматографического анализа. Реакционно-химическая модификация компонентов проб сложного состава - один из наиболее эффективных путей повышения селективности хроматографического анализа [16, 17, 18, 19]. Возможными его направлениями являются: защита термически нестабильных или реакционноспособных функциональных групп в анализируемых соединениях, а также перевод соединений в элементорганические производные, детектирование которых может быть осуществлено селективным детектором [20].[5, С.64]
Поскольку разделение исходных, промежуточных, конечных и побочных продуктов реакции, вследствие того что они находятся в одной молекулярной цепи, невозможно, получение индивидуальных высокомолекулярных соединений в результате химических превращений полимера крайне затруднено. Последние могут быть получены только в том случае, когда реакция протекает в одном направлении и достигнута полная степень превращения.[2, С.216]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.