Фрэнсис и др. [89] фракционировали ли нейный и сильно разветвленный полиэтилен путем осаждения из горячего раствора вп-кси-лоле (127° С) на песчаную насадку колонки. При охлаждении раствора от 127° С до комнатной температуры полимер осаждался полностью, растворитель удалялся, температура колонки опять поднималась до 127е С и фракции извлекались при помощи смеси «-ксилол — этилцеллозольв с возрастающей растворяющей способностью. Из образца весом 1,2 г получено приблизительно 15 фракций, причем выход полимера составлял 100% ±3%. Воспроизводимость интегральных кривых распределения в пределах 2%.[5, С.50]
Проведено определение констант диффузии и проницаемости 12 различных газов через линейный и разветвленный полиэтилен при 5 — 55° С и установлена линейная зависимость log Д и log ПР от обратной абсолютной температуры, что позволило оценить энергию активации диффузионных процессов. Наименьшие значения этой энергии найдеиы в случае гелия, максимальные — для шестифтористой серы. Показана зависимость диффузии и проницаемости от кристалличности полимеров 1772.[12, С.269]
На рис. 12 (см. стр. 62) показана схема разветвленного полимера, полученного путем радикальной полимеризации-Свойства разветвленных атактических полимеров сильно отличаются от таковых изотактических стереорегулярных полимеров.. Так, обычный разветвленный полиэтилен плавится при 105—115°, в то время как неразветвленный полимер, полученный при низком давлении по методу Циглера, плавится при 125—135°. Изотактический полипропилен плавится при 160°,, в то время как при радикальной полимеризации пропилен дает только низкомолекулярные жидкие полимеры.[8, С.14]
Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами: реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и Др.), дают незначительное количество мономера; исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метальную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера.[4, С.635]
Степень кристалличности ориентированных полимеров, * правило, повышается. Условия получения полимера, предоп деляя регулярность макромолекул, изменяют степень крисг; личности. Примером может служить полиэтилен, который по. чают при высоком и низком давлениях: при низком давлен образуется менее разветвленный полиэтилен с более высоки плотностью и степенью кристалличности.[3, С.56]
Можно указать па метод инфракрасной спектроскопии, использованный для определения групп СН3 в полиэтилене. Измерения уд. теплоемкости и зависимости уд. объема от темп-ры для линейного и разветвленного полиэтилена дают пример И. разветвленности по характеристикам плавления и кристаллизации этого полимера. Разветвленный полиэтилен плавится в очень[7, С.399]
Можно указать на метод инфракрасной спектроскопии, использованный для определения груип СН3 в полиэтилене. Измерения уд. теплоемкости и зависимости уд. объема от темп-ры для линейного и разветвленного полиэтилена дают пример И. разветвленности по характеристикам плавления и кристаллизации этого полимера. Разветвленный полиэтилен плавится в очень[9, С.396]
Полиэтилен низкого давления уже приобрел широкие права' гражданства [41, 42 246]. Получение полиэтилена низкого давления по способу Циглера [485, 486] основано на использовании в качестве катализаторов полимеризации алюминийорганических соединений с добавкой TiCU. Полимеры, получаемые с этими катализаторами, не имеют разветвлений, что отражается на их физических свойствах. Так, обычный разветвленный полиэтилен высокого давления плавится при температуре 107—120°, в то время как разветвленный полимер, полученный при низком давлении по методу Циглера, плавится при температуре 130—138°. Полипропилен плавится при температуре 165—175°, в то время[10, С.73]
Полиэтилен низкого давления уже приобрел широкие права граждан ства. Получение полиэтилена низкого давления по способу Циглера [20, 31, 34] основано на использовании в качестве катализаторов полимеризации алюминийорганических соединений с добавкой четыреххлористого титана. Полимеры, получаемые с этими катализаторами, не имеют разветвлений, что отражается на их физических свойствах. Так, обычный разветвленный полиэтилен высокого давления плавится при температуре 105—115° С, в то время как полимер, получаемый при низком давлении по методу Циглера, имеет т. пл. 136—138° С.[11, С.180]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.