Произведен расчет скелетных колебаний при пренебрежении внутренними колебаниями СН2-группы для различных значений угла внутреннего вращения. Угол внутреннего вращения в полиоксиметилене, определенный из экспериментальных значений частот на основе развитой теории (—70 —100°), оказывается в хорошем согласии * моделью Хаггинса [J. Chem. Phys., 13, 37 (1945)]. Проводится сопоставление вычисленных и наблюденных частот для полиоксиметилена.[8, С.494]
Растяжение, смещая максимум поглощения скелетных колебаний в область бол^э низких частот, одновременно приводит к смещению максимума, соответствующего связям с боковыми группами, в область более высоких частот, что соответствует упрочнению связи, но, вероятно, только с ближайшим атомом. Искажение же связей между атомами в боковой группе может ее и активировать.[4, С.43]
Произведен расчет скелетных валентных, деформационных и крутильных коле-ба'ний для бесконечных цепей типа (—СХ3—)„. Значения частот оптически активных крутильных скелетных колебаний вокруг С—С-связей основной цепи зависят от угла внутреннего вращения в цепи и могут быть использованы для спектроскопических исследований конформаций цепей. Полученные результаты согласуются с экспериментальными данными для ге-цетина, циклопентана (циклическая цепочка) и тефлона (слабо закрученная спираль).[8, С.494]
При алкилировании дифениламина а-олефинами нормального строения (н-октилен) алкилирование, по данным [21], идет пре-< имущественно в ортоположение. Например, интенсивность скелетных колебаний связей С = С-ароматического кольца значительно уменьшилась в спектре 4,4'-диоктилдифениламипа, что свидетельствует, по-видимому, о нарушении сопряжения бензольных колец с неподеленной электронной парой азота в НМ-группе, которая блокирована ортозаместителем. Полоса 690 см"4 полностью отсут» ствует, а единственная полоса поглощения при ?а745 см"1 указы* . вает на присутствие в бензольном кольце четырех атомов водорода, что подтверждает наличие орго-заместителя.[2, С.132]
Определенная информация в отношении вида /(г|з) и связи между молекулярным напряжением г|э и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37] . Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я|). Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум исследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37] . Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Avs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах:[1, С.151]
Для решения этой проблемы Журков и др. приступили в 1965 г. к исследованиям независимым ИК-методом влияния на молекулярные цепи напряжения, действующего вдоль их осей [4—16]. Впоследствии аналогичные исследования с помощью ИК-метода [35, 37—40] были выполнены в США. Все эти исследования учитывают, что частота и интенсивность скелетных колебаний сегментов цепи, т. е. колебаний основной цепи, реагирует на дополнительное деформирование колеблю-[1, С.230]
Однако указанному явлению может быть дана иная интерпретация. Можно себе представить, что при повышении температуры в процессе нагревания ориентированного полимера в определенном температурном интервале возможны накопления столь существенных скелетных тепловых ко лебаний цепных молекул в пределах одних и тех же конформаций, что про исходит сокращение их геометрической длины, т. е. сокращение образца Естественно, в направлении, перпендикулярном оси ориентации, указанные тепловые колебания должны вносить свой дополнительный вклад в общее тепловое расширение полимера. При охлаждении амплитуда скелетных колебаний уменьшается — цепи выпрямляются. Это влечет за собой соответствующие изменения в макрообъектах— ориентированных пленках.[6, С.335]
потери на СВЧ (/ = 32 ГГц) растут с температурой, в то время как резонансное поглощение в далекой ИК-области (скелетные колебания цепи) не зависит от температуры. Величина е' — n2D у полиэфиров больше, чем вклад в эту величину от скелетных колебаний цепи, проявляющихся в ИК-спектрах в диапазоне 50—200 см-1. Это указывает на то, что в субмиллиметровой области длин волн следует ожидать дополнительных диэлектрических потерь. Этими потерями могут быть «фоновые», не зависящие от частоты, диэлектрические потери [4, с. 155].[5, С.106]
причина — неравномерность распределения напряжений по отдельным связям и существование «перенапряженных» участков цепей, где истинные нагрузки близки к предельной прочности химич. связей на разрыв. Перенапряжения возникают вследствие различий в направлении и величине сил внутреннего трения, действующих на отдельные сегменты, на участках «проходных» цепей между элементами надмолекулярной структуры полимера, вблизи узлов физической или химич. сетки п др. Перенапряженные связи, отличающиеся значительным смещением частот скелетных колебаний, обнаружены методом колебательной спектроскопии.[7, С.108]
причина — неравномерность распределения напряжений по отдельным связям и существование «перенапряженных» участков цепей, где истинные нагрузки близки к предельной прочности химич. связей на разрыв. Перенапряжения возникают вследствие различий в направлении и величине сил внутреннего трения, действующих на отдельные сегменты, на участках «проходных» цепей между элементами надмолекулярной структуры полимера, вблизи узлов физической или химич. сетки и др. Перенапряженные связи, отличающиеся значительным смещением частот скелетных колебаний, обнаружены методом колебательной спектроскопии.[9, С.106]
полосы скелетных колебаний -а также полосы валентных[3, С.12]
13. Кособукин В. А. Полуширины полос скелетных колебаний свободной и[1, С.323]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.