Влияние структуры жесткого блока и относительного содержания уретановых групп в гибком блоке на свойства полиуретанов. Н. В. Панова, Б. Е. Мюллер, Е. А. Сидорович, С. К. Курлянд, Н. П. Апухтина ..................... 59[2, С.4]
При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов: гексамети-лен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5; —52,5; —50,5 и —17 °С [38].[1, С.536]
ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ ЖЕСТКОГО БЛОКА И ОТНОСИТЕЛЬНОГО СОДЕРЖАНИЯ УРЕТАНОВЫХ ГРУПП В ГИБКОМ БЛОКЕ НА СВОЙСТВА ПОЛИУРЕТАНОВ[2, С.59]
Было обнаружено, что направление изменения эластичности по отскоку зависит от природы жесткого блока: в случае БД — ГМДИ и БД—МДИ эластичность понижается с увеличением содержания уретановых групп в гибком блоке, а в сериях БД—ТДИ и БОЭФП— ТДИ, напротив, возрастает (рис. 23). Это обстоятельство заставляло предположить, что взаимное влияние блоков проявляется в данном случае более сложным образом, поэтому интересно было исследовать эластические свойства полимеров в динамическом режиме в широком интервале температур.[2, С.60]
Из данных работы62 можно вывести ряд закономерностей о взаимосвязи структуры эластомеров и их свойств. Так, у эластомеров на основе ТДИ и ГДИ при постоянной величине Мс с увеличением содержания уретановых групп увеличивается прочность при растяжении, модуль и температура стеклования (Тс) и уменьшается степень набухания в растворителе (в данном случае в бензоле). Кроме того, с увеличением веса полимера, приходящегося на один узел разветвления, при постоянном содержании уретановых групп, увеличивается удлинение и набухание в .растворителе и уменьшается модуль. В отличие от ряда других данных изменение Мс не оказывало влияния на температуру стеклования (в пределах ошибки опыта). Однако объяснение этому неожиданному явлению не дано. При сравнении эластомеров на основе ТДИ и ГДИ, содержащих одинаковое количество уретановых групп и[3, С.374]
Для полиуретанов с жестким блоком БД — ТДИ характерно наличие на кривых эластичности лишь одного ярко выраженного широкого минимума, расположенного в области положительных температур. Этот минимум отражает а-переход смешанной фазы, образованной гибким и жестким блоками вследствие их повышенной совместимости. Более высокая в этом случае степень совместимости блоков объясняется, с одной стороны, их химическим сродством (оба они составлены из аналогичных фрагментов цепи) и, с другой, — асимметричным строением образующих жесткий блок молекул ТДИ, существенно затрудняющих формирование дискретных микрообластей. В противоположность первым двум сериям полимеров, с ростом содержания уретановых групп в гибком блоке значение эластичности в минимуме понижается. Это вполне закономерно, так как введение в гибкий блок дополнительных фрагментов БД—ТДИ повышает сродство блоков и интенсивность взаимодействия между ними, приводя к повышению совместимости последних и к увеличению доли сегментов, участвующих в переходе. С этих же позиций можно объяснить факт систематического падения температуры текучести блокпо-[2, С.63]
Эластомеры на основе полиэфира «50 : 50» с содержанием уретановых групп (в молях на 1000 г) 1,28, 1,85 и 2,30 имели Тс, равную соответственно —50,5, —43,5 и л —40 °С. Таким образом, температура стеклования линейно зависела от содержания уретановых групп, как и з эластомерах на основе простых полиэфиров. Приведенный модуль был равен 18,5—24,3 кГ/см2, причем он увенчивался с повышением содержания уретановых (и ароматических) групп. Модуль упругости, подсчитанный по юдержанию триола, составлял 14 кГ/см2. Это расхождение говорит о том, что на модуль эластомеров на основе уюжных полиэфиров, помимо первичных химических[3, С.381]
собой концентрацию эффективных цепей в 1000 г полимера. Константы пропорциональности зависели в определенных пределах от температуры, а также от содержания уретановых и ароматических групп.[3, С.380]
были подсчитаны веса, приходящиеся на один узел разветвления, которые оказались в полтора раза больше среднего веса между узлами разветвления, подсчитанного в работе Смита и Магнуссона. На рис. 46 показана зависимость температуры стеклования от содержания уретановых групп, выраженного в молях на 1000 г полимера, для эластомеров, отвержденных ТДИ и ГДИ.[3, С.374]
— содержания уретановых и ароматических групп 393[3, С.466]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.