Синтезированы полимеры регулярной структуры типа —А— —А—В—В, содержащие в своем составе амидные, уретановые и мочевинные группы 941>942 и волокнообразующие сополимеры, включающие мочевинные, простые эфирные и уретановые группировки943, а также блоксополимеры полиоксисоединений с полимочевинами, содержащие уретановые группировки944.[24, С.376]
Например, полиизобутилен — полимер явно регулярной структуры, может быть легко закристаллизован при растяжении. Долго считалось, что этот полимер не кристаллизуется в иных условиях. Позже было показано, что кристаллизация может быть вызвана просто охлаждением, но для этого требуется даже при оптимальной температуре длительное время (несколько месяцев). Таким образом, кинетические факторы в этом случае оказываются определяющими, и не удивительно, что неко-[12, С.16]
Явления самоорганизации в растворах фуллеренсодержащих полимеров регулярной структуры были исследованы методом малоуглового нейтронного [86—89] рассеяния в дейтеротолуоле в диапазоне импульсов q = (4jt/A,)sin(9/2) = 0.001-01 нм"1 (6-угол рассеяния); длина волны нейтронов А, = 0.476 нм. Авторы использовали комбинацию высокоразрешающего метода и метода среднего разрешения (q = 0.1-10 нм"1, А.= 0.345 нм, ДАА = 0.1), что позволило обнаружить особенности звездообразных полимеров и их сверхструктур в масштабах от мономерного звена до мезоскопичес-кого размера - 1 цт. Сравнивались свойства образцов: моноядерного 6-лучевого полистирола; 12-лучевого двуядерного полистирола (продукта попарного сочетания 6- лучевых звезд) и моноядерного 12-лучевого гибридного полимера с равным числом лучей из полистирола и поли-/ирет-бутилметакрилата [86, 89]. Установлено, что во всех системах нейтронное рассеяние подчиняется бимодальному закону:[11, С.215]
Степень протяженности регулярной конформаций и механизм нарушения регулярной структуры, механизм статистич. сворачивания полимерной цепи определяются набором возможных конформаций коротких участков полимерных цепей, в свою очередь зависящим от химич. и стереохимич. структуры этих участков. В гибких макромолекулах короткие участки полимерных цепей обычно могут иметь несколько различных конформаций с близкими энергиями (поворотная изомерия). Поэтому, как уже указывалось, регулярный ближний порядок распространяется лишь на несколько мономерных единиц, и основной механизм его нарушения — поворотная изомерия.[16, С.266]
Степень протяженности регулярной конформаций и механизм нарушения регулярной структуры, механизм статистич. сворачивания полимерной цепи определяются набором возможных конформаций коротких участков полимерных цепей, в свою очередь зависящим от химич. и стереохимич. структуры этих участков. В1 гибких макромолекулах короткие участки полимерных цепей обычно могут иметь несколько различных конформаций с близкими энергиями (поворотная изомерия). Поэтому, как уже указывалось, регулярный ближний порядок распространяется лишь на несколько мономерных единиц, и основной механизм его нарушения — поворотная изомерия.[23, С.266]
Ионный механизм процесса полимеризации и отсутствие передачи цепи через полимер способствует образованию макромолекул более регулярной структуры. Полиэтилен низкого давления имеет ничтожное количество ответвлений в цепях макромолекул и отличается высоким средним молекулярным весом.[2, С.197]
В заключение отметим, что ионно-координационная полимеризация лучше, чем рассмотренные выше виды полимеризации, обеспечивает возможность получения полимеров заданной регулярной структуры и молекулярно-массового распределения. Это определяется координирующим действием комплексных каталитических систем в элементарном акте синтеза: каждая молекула мономера внедряется в структуру каталитического комплекса, а растущая цепь удаляется от него. Наиболее распространенными каталитическими системами в этом виде цепной полимеризации являются комплексы галогенидов металлов переменной валентности с алкилпроизвод-ными алюминия, зт-аллильные комплексы металлов переменной валентности, оксидно-хромовые катализаторы. Они обеспечивают регулярное построение каждой макромолекулы полимера, а часто и формирование кристаллических структур из нескольких макромолекул. У полимеров а-замещенных этиленовых углеводородов образуются изо- и синдиотактические структуры, у полимеров диенов — цис- и гранс-изомеры. Особым видом ионной и ионно-коор-динационпой полимеризации является полимеризация циклических мономеров, проходящая за счет разрыва а-связи в цикле мономера с образованием линейных макромолекул.[3, С.58]
Рентгенографическими исследованиями установлено наличие кристаллической и регулярной структуры в растянутых образцах полибутадиена. Степень кристалличности сополимеров бутадиена со стиролом снижается по мере увеличения содержания стирола в сополимере.[20, С.245]
Полимеризацией с литийорганическими соединениями получен полиметшшета-крилат регулярной структуры и сформулированы условия образования изотактической, синдиотактической и стереоблочной конфигурации. Радикал литнйорганжческого соединения не влияет на стереорегулярность полимера. Природа осадителя влияет на способ-, ность к кристаллизации изотактического ПММА.[20, С.543]
Взаимодействие ионной пары «~ С"—Me* ж соответствующей конфигурации диена •ответственно за образование регулярной структуры Полиизопренов в случае полимеризации литийорганическими соединениями и за нарушения ее при замене литкя на натрий или калий, а также при добавках эфиров и других сольватирующих агентов. Увеличение радиуса иона, металла и полярности связи повышает вероятность присоединения мономера в 1,2-, 3,4- и та;эаис-1,4-положениях.[20, С.538]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.