На главную

Статья по теме: Переменной валентности

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Ионы переменной валентности. Взаимодействие между органическими радикалами и ионами переменной валентности неоднократно предполагалось различными авторами [92, 93]. Если эта реакция протекает с полимерным радикалом, то она приводит к обрыву реакционной цепи. Так, согласно Дайнтону [94], полимерный радикал акрилонитрила реагирует с ионом Fe2+ в водной среде следующим образом:[38, С.173]

Металлы переменной валентности (за исключением железа) оказывают незначительное влияние на окисление бутадиен-нит-рильного каучука [33, 37J, и медь в данном случае проявляет функции ингибитора процесса окисления. Это обстоятельство, а также ранее приведенные факты двойственного характера влияния меди на окисление полибутадиена [39] позволяют предположить, что возможен синтез стабилизаторов для синтетических каучуков, которые в своем составе содержат металлы переменной валентности. Описана возможность применения диалкилдитиокарбаматов этих металлов для стабилизации каучуков [29].[1, С.630]

Фотоокисление ионов переменной валентности также может приводить к образованию радикалов, способных инициировать полимеризацию. Эджикомб и Норриш [153] нашли, что при облучении ультрафиолетовым светом кислых растворов Се3+, содержащих акрилонитрил или метилакрилат, происходит образование полимера, причем атомы церия не входят в полимерную цепь (отличие от темновой полимеризации под действием Се4+). Реакция, по-видимому, протекает следующим образом:[38, С.66]

Вместо солей металлов переменной валентности в качестве восстановителей можно использовать другие соединения: третичные амины (особенно диметиланилин), сульфиты, гидросульфиты, муравьиную кислоту, аскорбиновую кислоту, фенилгид-разин**.[5, С.102]

Влиянию примесей металлов переменной валентности на окисление и стабильность синтетических каучуков посвящено значительное количество исследований. В литературе имеется большое количество данных по каталитическому влиянию на эти процессы: железа [29—37, 39], меди [29—34, 37, 38, 41], марганца [30—33, 34, 37], кобальта [14, с. 111, 33, 34], никеля [34, 46], ванадия [34, 42], церия [33, 34], свинца [33, 34], олова [33], титана [43—47].[1, С.629]

Каталитическая активность металлов переменной валентности в процессах окисления и старения синтетических каучуков зависит от следующих факторов: природы металла переменной валентности; валентного состояния металла; химической структуры каучука; содержания металла переменной валентности; природы ан-тиокснданта, применяемого для стабилизации каучука; наличия в каучуке веществ, способных связывать металлы переменной валентности в соединения (комплексы или хелаты), которые являются неактивными в процессах окисления или других превращениях каучуков.[1, С.629]

Благодаря небольшому содержанию двойных связей бутил-каучук стоек к действию кислорода. Соли металлов переменной валентности (Си, Mn, Fe) оказывают незначительное влияние на стойкость каучука [14]. При воздействии ближнего УФ-света или ионизирующих излучений он сильно деструктирует. Для стабилизации в него вводят до 0,5% антиоксиданта (неозона Д, НГ-2246, ионола). Бутилкаучук легче растворяется в углеводородах жирного ряда, чем в ароматических, нерастворим в спиртах, & эфврах, кетонах, диоксане, этилацетате и растворителях, содержащих амино- и нитрогруппы. Ниже приведены некоторые физические свойства бутилкаучука [15]:[1, С.349]

Полимеризация в растворе*. Как уже отмечалось (стр. 181), промышленные способы получения полибутадиена в растворе базируются на использовании литийорганических соединений или ионно-координационных систем, содержащих металлы переменной валентности (титан, кобальт и никель). Технологическое оформление этих процессов включает следующие основные стадии: 1) очистка мономера и растворителя; 2) приготовление шихты (смесь бутадиена с растворителем); 3) полимеризация; 4) дезактивация катализатора и введение антиоксиданта; 5) отмывка раствора полимера от остатков катализатора; 6) выделение полимера из раствора; 7) сушка и упаковка каучука.[1, С.184]

Высокая реакционная способность полиизопрена требует применения эффективных методов его стабилизации. Систематические исследования показали необходимость обеспечения высокой степени чистоты полиизопрена в отношении содержания в нем примесей металлов переменной валентности (железо, медь, титан), так как соединения этих металлов ускоряют окислительную деструкцию каучука. Другой способ повышения окислительной стойкости полимера — пассивация переходных металлов, остающихся в каучуке, путем перевода их соединений в неактивную форму, не оказывающую каталитического влияния на окисление полимера.[1, С.221]

ВЛИЯНИЕ ПРИМЕСЕЙ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕМЕННОЙ ВАЛЕНТНОСТИ НА СТАБИЛЬНОСТЬ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ[1, С.628]

Нежелательное действие солей металлов переменной валентности можно подавить связыванием ионов металлов в виде недиссоциирующих или нерастворимых в полимере соединений, например образованием комплексных соединений металлов (медь, кобальт, никель) с некоторыми кислотами (дитиокарбаминовая и некоторые другие). Это позволяет вывести ион металла из сферы реакции и ослабить или подавить его вредное каталитическое действие на радикальный распад пероксидных соединений в полимере (рис. 18.8). Но это только часть общей задачи защиты полимеров от окислительной деструкции. Вторая, не менее, а часто более важная задача состоит в подавлении развития цепного процесса окисления с целью существенного удлинения индукционного периода.[9, С.266]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кирпичников П.А. Альбом технологических схем основных производств промышленности синтетического каучука, 1986, 225 с.
3. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
4. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
5. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
6. Труды Л.Х. Мономеры. Химия и технология СК, 1964, 268 с.
7. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
8. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
9. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
10. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
11. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
12. Кноп А.N. Фенольные смолы и материалы на их основе, 1983, 280 с.
13. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
14. Горбунов Б.Н. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов, 1981, 368 с.
15. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
16. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
17. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
18. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
19. Барштейн Р.С. Пластификаторы для полимеров, 1982, 197 с.
20. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
21. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
22. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
23. Ильясов Р.С. Шины некоторые проблемы эксплуатации и производства, 2000, 576 с.
24. Калинина Л.С. Анализ конденсационных полимеров, 1984, 296 с.
25. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
26. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
27. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
28. Сеидов Н.М. Новые синтетические каучуки на основе этилена и альфа-олефинов, 1981, 192 с.
29. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
30. Шалкаускас М.И. Металлизация пластмасс, 1983, 64 с.
31. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
32. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
33. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
34. Катаев В.М. Справочник по пластическим массам Том 1 Изд.2, 1975, 448 с.
35. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
36. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
37. Золотарева К.А. Вспомогательные вещества для полимерных материалов, 1966, 177 с.
38. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
39. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
40. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
41. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
42. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
43. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
44. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
45. Бурмистров Е.Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов, 1974, 195 с.
46. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
47. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
48. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
49. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
50. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
51. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
52. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
53. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную