Каталитическая активность металлов переменной валентности в процессах окисления и старения синтетических каучуков зависит от следующих факторов: природы металла переменной валентности; валентного состояния металла; химической структуры каучука; содержания металла переменной валентности; природы ан-тиокснданта, применяемого для стабилизации каучука; наличия в каучуке веществ, способных связывать металлы переменной валентности в соединения (комплексы или хелаты), которые являются неактивными в процессах окисления или других превращениях каучуков.[1, С.629]
Каталитическая активность комплекса [Al(C2H5):i+TiCl. 1 уменьшается под влиянием кислорода воздуха или следов влаги. Поэтому полимеризацию проводят в атмосфере азота, используя тщательно осушенные растворитель и пропилен. Скорость полимеризации пропилена пропорциональна его парциальному давлению и температуре реакции. Реакцию полимеризации обычно проводят при температуре 30--70". Энергия активации составляет 12—Л4 ккал/моль. Наряду со стереорегулярными изо-[2, С.200]
Каталитическая активность бис(трифенилсилил) хромата (БТФСХ), нанесенного на SiO2, в процессе полимеризации этилена при низком давлении (1—2 МПа) значительно возрастает при обработке его алкилалюми-нием. Лучшим восстановителем является диэтилэтокси-алюминий. По-видимому, природа алюмпнийорганиче-ского соединения оказывает существенное влияние как[6, С.111]
Каталитическая активность многих чистых металлов и алюмосиликат-ных веществ указывает на возможность и механизма кислотно-основного гетерогенного катализа, протекающего на поверхности твердого катализатора. Термодинамическая функция кислотности Н0 алюмосиликатов очень высока и сравнима с Н0 фосфорной кислоты.[8, С.44]
Каталитическая активность катализатора в ходе процесса может уменьшаться. Йода [5] объяснил это тем, что образующиеся в результате термодеструктивных процессов карбоксильные группы, реагируя с катализаторами — ионами металлов щелочного характера (например, ацетатом кальция), связывают последние. Соединения металлов с высокой степенью электроотрицательных свойств, как, например, титана, олова, свинца, не должны терять активности в ходе процесса.[8, С.61]
Как видно из рис. 4.1, каталитическая активность сурьмы проявляется уже при 220 °С (кривая 2), в то время как в отсутствие катализатора заметное .отщепление гликоля наблюдается лишь при 240 °С (кривая 1). Но даже при 280 °С в начальной стадии поликонден-сации каталитическая активность сурьмы (кривая 5) уступает каталитической активности марганца (кривая 6). При поликонденсации продукта, имеющего сравнительно высокую молекулярную массу, скорость реакции при применении сурьмы практически равна скорости реакции при использовании марганца. Следовательно, по мнению авторов [7], в области низкой завершенности процесса, т. е. в начальной стадии поликонденсации, проявляется не чистотемпературная зависимость каталитического действия сурьмы, а способность сурьмы образовывать стабильные комплексные соединения с веществами, содержащими гидроксильные группы (например, калийантимонилтартрат). По-видимому, сурьма координационно связывается гидроксильными группами и не может взаимодействовать с карбонильной группой эфира. Следовательно, ее каталитическая активность не может проявляться при высокой концентрации гидроксильных групп, наблюдаемой в процессе переэтерификации и в начальной стадии процесса поликонденсации. В этой связи трудно объяснить значительную активность соединений сурьмы на завершающей стадии поликонденсации, когда немногочисленные активные комплексы оказываются блокированными. Вопрос о том, повышает ли собственную каталитическую активность трехокись сурьмы в ходе процесса, остается спорным. По мнению Фонтана [6], данные [33, 34] малодостоверны. С другой стороны, выводы Циммерманна и Шаафа нуждаются в дополнительной проверке, поскольку нет уверенности в том, что весь катализатор был растворен в реакционной массе с самого начала процесса.[8, С.62]
Йода экспериментально доказал, что каталитическая активность полимера титановой кислоты абсолютно такая же, как и тетрабутилтитаната.[8, С.48]
В первом патенте в качестве катализатора орго-алкилирования предлагали металлы способные образовать с фенолом соли, -Ка, К, 1-1, Мд, 2лт, Ре, А1, Си; позднее была обнаружена каталитическая активность фенолятов галлия [49, 50], титана [51, 52], циркония, гафния, ниобия, тантала и панадия [53], но практическое значение нашел только фенолят алюминия.[7, С.199]
Полимеры этого типа, так же как и неорганические соединения со свойствами полупроводников, являются катализаторами различных окислительно-восстановительных реакций, причем имеются данные, что их каталитическая активность связана с концентрацией парамагнитных частиц в полимере.[5, С.412]
Одновременное экранирование а- и \-углеродных атомов концевого аллильного звена атомом лития в структурах XVII и XVIII делает возможным присоединение мономера не только к а-, но и к у-углеродным атомам. В присутствии электронодоноров увеличиваются каталитическая активность литийорганического инициатора и содержание 1,2-звеньев в образующихся полибутадиенах. Присоединение мономера к у'УглеР°ДномУ атому формирует 1,2-звено полимерной цепи.[1, С.129]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.