На главную

Статья по теме: Полимеризация циклических

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Полимеризация циклических лактамов происходит под действием воды, спиртов, кислот, оснований, а также щелочных катализаторов. В случае применения воды протекает гидролитическая полимеризация. В присутствии щелочных катализаторов (металлический натрий, калий, литий, соли, окислы) протекает анионная полимеризация лактамов:[1, С.80]

Стрепихеев А. А., Волохина А. В. Равновесная полимеризация циклических формалей, ДАН СССР, 1954, т. 99, с. 407—410; Скуратов С. С., Стрепихеев А. А., Козина М. Л. О реакционной способности пяти- и шестичленных гетероциклических соединений. ДАН СССР, 1957, т. 117, с. 452—454; Скуратов С. М. и др. Кинетика и тепловой эффект реакции полимеризации капролактама. ДАН СССР, 1952, т. 86, с. 1155— 1158; Скуратов С. М. и др. Катализ реакции полимеризации е-капролак-тама основаниями. ДАН СССР, 1954, т. 95, с. 829—832, 1017—1020.[4, С.109]

Стрепихеев А. А., Волохина А. В. Равновесная полимеризация циклических формален, ДАН СССР, 1954, т. 99, с. 407—410; Скуратов С. С., Стрепихеев А. А., Козина М. Л. О реакционной способности пяти- и шестичленных гетероциклических соединений. ДАН СССР, 1957, т. 117, с. 452—454; Скуратов С. М. и др. Кинетика и тепловой эффект реакции полимеризации капролактама. ДАН СССР, 1952, т. 86, с. 1155— 1158; Скуратов С. М. и др. Катализ реакции полимеризации Е-капролак-тама основаниями. ДАН СССР, 1954, т. 95, с. 829—832, 1017—1020.[4, С.192]

В заключение отметим, что ионно-координационная полимеризация лучше, чем рассмотренные выше виды полимеризации, обеспечивает возможность получения полимеров заданной регулярной структуры и молекулярно-массового распределения. Это определяется координирующим действием комплексных каталитических систем в элементарном акте синтеза: каждая молекула мономера внедряется в структуру каталитического комплекса, а растущая цепь удаляется от него. Наиболее распространенными каталитическими системами в этом виде цепной полимеризации являются комплексы галогенидов металлов переменной валентности с алкилпроизвод-ными алюминия, зт-аллильные комплексы металлов переменной валентности, оксидно-хромовые катализаторы. Они обеспечивают регулярное построение каждой макромолекулы полимера, а часто и формирование кристаллических структур из нескольких макромолекул. У полимеров а-замещенных этиленовых углеводородов образуются изо- и синдиотактические структуры, у полимеров диенов — цис- и гранс-изомеры. Особым видом ионной и ионно-коор-динационпой полимеризации является полимеризация циклических мономеров, проходящая за счет разрыва а-связи в цикле мономера с образованием линейных макромолекул.[3, С.58]

Было отмечено, что полимеризация циклических лак-мов, таких, как бутиролактам и капролактам, очень >фективно ускоряется незначительными количествами ациллактамов. Следующий пример хорошо проиллю-рирует влияние ацетиллактама на полимеризацию :пролактама.[5, С.289]

Поликонденсация [3-хлорэтиловых эфиров алкил- или арилфосфиновых кислот (1) и полимеризация циклических эфиров этих кислот (2) протекают по следующим схемам:[2, С.466]

Одним из перспективных направлений использования ионной и ионно-коорди-национной полимеризации является полимеризация циклических мономеров за счет разрыва а-связи в цикле и образования полимера линейной природы.[3, С.57]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием «живых» полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (R3OSbCl6, R3OB) и SbCls. На основе полученных «живых» полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов.[4, С.119]

При этом обрывается молекулярная цепь, а кинетическая цепь продолжается. Сокатализаторы также могут являться агентами переноса реакционной цепи. Очень часто катионная полимеризация циклических эфиров протекает без обрыва цепи с образованием «живых» полимеров. Это наблюдается, например, при полимеризации тетрагидрофурана в присутствии триалкилоксониевых солей (R3OSbCl6, КзОВ) и SbCU. На основе полученных «живых» полимеров тетрагидрофурана получены его блок-сополимеры с 3,3-бис(хлорметил)оксациклобутаном. По аналогичному механизму протекает катионная полимеризация алкен-сульфидов.[4, С.182]

Полимеризация циклических галогенфосфазенов с раскрытием циклов[6, С.316]

Полимеризация циклических мономеров может протекать по ионному и ионно-координационному механизмам. Этот метод часто используется на практике (полимеризация ?-капролактама, окисей этилена и пропилена, пиридина, хинолина и др.). Характерной особенностью такой полимеризации является то, что она протекает без возникновения новых типов химических связей[7, С.36]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кузнецов Е.В. Альбом технологических схем производства полимеров и пластических масс на их основе, 1976, 108 с.
2. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
3. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
4. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
5. Сёренсон У.N. Препаративные методы химии полимеров, 1963, 401 с.
6. Виноградова С.В. Поликонденсационные процессы и полимеры, 2000, 377 с.
7. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
8. Браун Д.N. Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров, 1976, 257 с.
9. Ряузов А.Н. Технология производства химических волокон, 1980, 448 с.
10. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
11. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
14. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
16. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
19. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
20. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
21. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную