На главную

Статья по теме: Термодинамически устойчивой

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Изложенные представления касались термодинамически устойчивой молекулярной структуры. Как уже указывалось раньше, изо-тактический полипропилен при нормальной температуре может образовывать несколько структурных модификаций.[4, С.68]

Совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобар!Ю-изотермического потенциала Д(?. Если бы существовал способ определения величины AG при смешении полимеров, можно было сразу определить, совместимы ли Гголимеры или нет: если AG<0, то полимеры совмещаются, если AG>0, то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует, и к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекуляр-гшмгг весами* энтропия смешения очень мала, т. е. Д5—0. Тогда в уравнении Д(3=ДЯ—T&S вторым членом можно пренебречь, следовательно, Дй~ДЯ. Согласно этому уравнению, зцаки ДС и ДЯ совпадают, т. е. при совмещении полимеров ДЯ<0, при отсутствии совмещения ДЯ>0. Иными словами, сродство полимеров определяется знаком изменения энтальпии или теплоты смешения полимеров.[3, С.459]

Совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобарио-изотермического потенциала ДО. Если бы существовал способ определения величины ДО при смешении полимеров, можно было сразу определить, совместимы ли полимеры или нет: если Д0<0, то полимеры совмещаются, если ДОХ), то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует, и к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекуляр-nbiMir весами, энтропия смешения очень мала, т. е. Д5—0. Тогда в уравнении ДО—ДЯ—7"Д5 вторым членом можно пренебречь, следовательно, ДО — ДЯ. Согласно этому уравнению, зцакн ДО и ДЯ совпадают, т. е. при совмещении полимеров ДЯ<0, при отсутствии совмещения ДЯ>0. Иными словами, сродство полимеров опреде-зпаком изменения энтальппи или теплоты сг.(С[11ения поли-[7, С.459]

Вопрос о НМО некристаллических полимеров мало разработан и, как мы убедимся, начисто лишен смысла, если не рассматривать его с кинетических позиций. Но отправляясь от концепции дальнего и ближнего порядка, а также от соображений о полимерном состоянии как особой форме конденсации [28] и, наконец, от фундаментального факта, что тактические полимеры очень быстро кристаллизуются (чего не может быть при полном беспорядке в упаковке макромолекул), мы почти автоматически приходим к выводу, что в некристаллических полимерах, способных к кристаллизации, должны существовать «заготовки» тех основных структурных элементов, или морфоз, которые мы только что рассмотрели. Более того, в атактических полимерах, которые вообще не могут кристаллизоваться, также должны существовать размазанные и неустойчивые аналоги все тех же морфоз, которые так и не могут «выйти из стадии заготовок» (ибо неспособны к образованию термодинамически устойчивой правильной кристаллической решетки).[1, С.45]

Если низкомолекулярная жидкость с данным полимером не образует термодинамически устойчивой системы ни при каких температурах и концентрациях, то это — нерастворитель для данного полимера.[2, С.150]

Таким образом, мы видим, что желатиновый раствор является такой же термодинамически устойчивой системой, как и раствор любого другого высокополимера. Кажущаяся необратимость растворов желатины объясняется, по-видимому, образованием структур в этих растворах путем создания каких-то дополнительных связей электролитами или аминокислотами, присутствующими в желатине в довольно большом количестве. Влияние очень небольших примесей на вязкость концентрированных (16 —18%) растворов нитроцеллюлозы, например, было показано в ра-[11, С.248]

Растворением, как мы уже сказали, называют самопроизвольный процесс образования термодинамически устойчивой гомогенной (однофазной) системы. При самопроизвольном растворении полимеров происходят следующие процессы диффузия молекул растворителя в матрицу полимера, сольватация молекул растворителя на активных центрах макромолекул; распад надмолекулярных образований вследствие сольватации и ослабления межмолекулярного взаимодействия; отделение предельно[5, С.400]

По аналогии с определением, приведенным на стр. 443, под совместимостью полимеров понимают образование термодинамически устойчивой системы полимер — полимер, т. е_ образование истинного раствора одного полимера п другом. Таким образом, вопрос о совместимости полимеров тесно связан с теорией растворе-шя полимеров.[3, С.455]

По аналогии с определением, приведенным на стр. 443, поя совместимостью полимеров понимают образование термодинамически устойчивой системы полимер — полимер, т. е. образование истинного раствора одного полимера в другом. Таким образом, вопрос о совместимости полимеров тесно связан с теорией рзстворе-шя полимеров.[7, С.455]

Наиболее важным признаком истинного раствора является его термодинамическая устойчивостьf или равновесность. Термодинамически устойчивой называется система,-образование которой сопровождается уменьшением свободной энергии (при постоянных объеме и температуре), или уменьшением изобарно-изотермиче-ского потенциала G (при постоянных давлении и температуре). Мзобарно-изотермическцй потенциал уменьшается до определенного равновесного значения, которое затем не изменяется во времени,[3, С.315]

Наиболее важным признаком истинного раствора является его термодинамическая устойчивость, или равновесность. Термодинамически устойчивой называется система..образование которой сопровождается улгеньшением свободной энергии (при постоянных объеме и температуре), или уменьшением изобарно-изотермиче-ского потенциала G (при постоянных давлении и температуре). Изобарно-изотермическпй потенциал уменьшается до определенного равновесного значения, которое затем не изменяется во вре-[7, С.315]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
2. Кузнецов Е.В. Практикум по химии и физике полимеров, 1977, 256 с.
3. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
4. Амброж И.N. Полипропилен, 1967, 317 с.
5. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
6. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов, 1974, 271 с.
7. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
8. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
9. Голда Р.Ф. Многокомпонентные полимерные системы, 1974, 328 с.
10. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
11. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
12. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.

На главную