Совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобар!Ю-изотермического потенциала Д(?. Если бы существовал способ определения величины AG при смешении полимеров, можно было сразу определить, совместимы ли Гголимеры или нет: если AG<0, то полимеры совмещаются, если AG>0, то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует, и к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекуляр-гшмгг весами* энтропия смешения очень мала, т. е. Д5—0. Тогда в уравнении Д(3=ДЯ—T&S вторым членом можно пренебречь, следовательно, Дй~ДЯ. Согласно этому уравнению, зцаки ДС и ДЯ совпадают, т. е. при совмещении полимеров ДЯ<0, при отсутствии совмещения ДЯ>0. Иными словами, сродство полимеров определяется знаком изменения энтальпии или теплоты смешения полимеров.[3, С.459]
Совмещение полимеров или образование термодинамически устойчивой системы должно сопровождаться уменьшением изобарио-изотермического потенциала ДО. Если бы существовал способ определения величины ДО при смешении полимеров, можно было сразу определить, совместимы ли полимеры или нет: если Д0<0, то полимеры совмещаются, если ДОХ), то не совмещаются. Однако в настоящее время такого способа не существует, и к этому вопросу подходят несколько упрощенно, а именно предполагают, что при смешении двух компонентов, обладающих высокими молекуляр-nbiMir весами, энтропия смешения очень мала, т. е. Д5—0. Тогда в уравнении ДО—ДЯ—7"Д5 вторым членом можно пренебречь, следовательно, ДО — ДЯ. Согласно этому уравнению, зцакн ДО и ДЯ совпадают, т. е. при совмещении полимеров ДЯ<0, при отсутствии совмещения ДЯ>0. Иными словами, сродство полимеров опреде-зпаком изменения энтальппи или теплоты сг.(С[11ения поли-[7, С.459]
Вопрос о НМО некристаллических полимеров мало разработан и, как мы убедимся, начисто лишен смысла, если не рассматривать его с кинетических позиций. Но отправляясь от концепции дальнего и ближнего порядка, а также от соображений о полимерном состоянии как особой форме конденсации [28] и, наконец, от фундаментального факта, что тактические полимеры очень быстро кристаллизуются (чего не может быть при полном беспорядке в упаковке макромолекул), мы почти автоматически приходим к выводу, что в некристаллических полимерах, способных к кристаллизации, должны существовать «заготовки» тех основных структурных элементов, или морфоз, которые мы только что рассмотрели. Более того, в атактических полимерах, которые вообще не могут кристаллизоваться, также должны существовать размазанные и неустойчивые аналоги все тех же морфоз, которые так и не могут «выйти из стадии заготовок» (ибо неспособны к образованию термодинамически устойчивой правильной кристаллической решетки).[1, С.45]
Если низкомолекулярная жидкость с данным полимером не образует термодинамически устойчивой системы ни при каких температурах и концентрациях, то это — нерастворитель для данного полимера.[2, С.150]
Таким образом, мы видим, что желатиновый раствор является такой же термодинамически устойчивой системой, как и раствор любого другого высокополимера. Кажущаяся необратимость растворов желатины объясняется, по-видимому, образованием структур в этих растворах путем создания каких-то дополнительных связей электролитами или аминокислотами, присутствующими в желатине в довольно большом количестве. Влияние очень небольших примесей на вязкость концентрированных (16 —18%) растворов нитроцеллюлозы, например, было показано в ра-[11, С.248]
Растворением, как мы уже сказали, называют самопроизвольный процесс образования термодинамически устойчивой гомогенной (однофазной) системы. При самопроизвольном растворении полимеров происходят следующие процессы диффузия молекул растворителя в матрицу полимера, сольватация молекул растворителя на активных центрах макромолекул; распад надмолекулярных образований вследствие сольватации и ослабления межмолекулярного взаимодействия; отделение предельно[5, С.400]
По аналогии с определением, приведенным на стр. 443, под совместимостью полимеров понимают образование термодинамически устойчивой системы полимер — полимер, т. е_ образование истинного раствора одного полимера п другом. Таким образом, вопрос о совместимости полимеров тесно связан с теорией растворе-шя полимеров.[3, С.455]
По аналогии с определением, приведенным на стр. 443, поя совместимостью полимеров понимают образование термодинамически устойчивой системы полимер — полимер, т. е. образование истинного раствора одного полимера в другом. Таким образом, вопрос о совместимости полимеров тесно связан с теорией рзстворе-шя полимеров.[7, С.455]
Наиболее важным признаком истинного раствора является его термодинамическая устойчивостьf или равновесность. Термодинамически устойчивой называется система,-образование которой сопровождается уменьшением свободной энергии (при постоянных объеме и температуре), или уменьшением изобарно-изотермиче-ского потенциала G (при постоянных давлении и температуре). Мзобарно-изотермическцй потенциал уменьшается до определенного равновесного значения, которое затем не изменяется во времени,[3, С.315]
Наиболее важным признаком истинного раствора является его термодинамическая устойчивость, или равновесность. Термодинамически устойчивой называется система..образование которой сопровождается улгеньшением свободной энергии (при постоянных объеме и температуре), или уменьшением изобарно-изотермиче-ского потенциала G (при постоянных давлении и температуре). Изобарно-изотермическпй потенциал уменьшается до определенного равновесного значения, которое затем не изменяется во вре-[7, С.315]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.