По-видимому, снижение выхода целевого продукта при увеличении температуры .процесса выше 350° при малых объемных скоростях можно объяснить усилением вторичных реакций.[5, С.62]
Сома и др. [39] исследовали термический спад числа меха-норадикалов. При увеличении температуры от 77 до 170 К они получили для ПЭ, ПП и ПТФЭ рост концентрации свободных радикалов. Это поведение, которое не обнаружено для радикалов, полученных под действием облучения, было названо аномальным. Аномальный рост усиливается при избытке трибо-электрических зарядов в образцах в виде опилок и при наличии кислорода [39]. На основе своих обширных исследований авторы предложили механизм образования свободных радикалов при термообработке в области достаточно низких[3, С.223]
Температурный коэффициент скорости побочных реакций выше, чем основной реакции. В результате этого при увеличении температуры реакции ксантогенирования накапливается большее количество побочных продуктов. При обычных условиях проведения этого синтеза (20 °С, 40% сероуглерода от массы целлюлозы) около 30% сероуглерода расходуется на образование побочных продуктов, а 3 - 5% вообще не вступает в реакцию. Чем меньше в щелочной целлюлозе содержится воды и больше щелочи, тем меньше образуется тиокарбонатов. Весьма достоверный механизм реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы приведен ниже.[2, С.315]
Поверхностные пленки обнаруживают любопытное состояние, не имеющее аналогов в трехмерном мире. Площадь пленок многих веществ при данном поверхностном давлении остается приблизительно постоянной при увеличении температуры. Однако после поднятия ее градусов на десять площадь быстро возрастает, после чего снова становится почти постоянной. Лэнгмюр [22] предположил, что в этом «расширенном» состоянии полярные группы ведут себя, как в газовой пленке, но свободе движения молекул препятствует взаимное притяжение углеводородных цепей. Крайние группы атомов в молекулах ведут себя как самостоятельные единицы, и пленка имеет двоякий характер.[17, С.77]
Уже в первых работах, где фазовая диаграмма была получена на опыте, наблюдался ряд характерных искажений, одно из которых показано штриховыми линиями на рис. XV. 2. Его можно связать с повышением гибкости макромолекул при увеличении температуры: исходное осевое отношение при этом заменяется отношением проекции расстояния между концами на направление директора (в данном домене) к поперечному размеру. С нашей точки зрения, эта интерпретация верна лишь[12, С.355]
Процесс стеклования сводится к скреплению соседних макромолекул между собой в пространственную сетку, в узлах которой находятся полярные группы. Сила притяжения между полярными группами значительно больше, чем между остальными участками цепей. При увеличении температуры узлы распадаются, чтобы снова возникнуть при охлаждении. Непосредственное подтверждение этого механизма стеклования было лолучено Журковым при изулении инфракрасных спектров полимеров, содержащих группу ОН (поливиниловый спирт, фенолоформальдегидная смола), где узлы сетки образуются за с'чет водородных связей. Ниже 7СТ нагревание не вызывает заметных изменений в спектре, выше Гст закономерно падает интенсивность полосы, отвечающей водородным мостикам (связям), и одновременно возрастает интенсивность полосы, соответствующей" «свободным» гидроксильным группам.[16, С.513]
Известно, что степень полимеризации синтезированных триацетатов целлюлозы зависит от температуры синтеза. Причем при сравнительно низких температурах ацетилирования до 30°С степень полимеризации триацетата целлюлозы мало зависит От температуры (40). При увеличении температуры синтеза выше 30"С степень полимеризации ацетата значительно снижается (см. рис.2.5.)*1 Недавно Мирласом предложен метод, позволяющий количественно оценивать деструктируемость целлюлозного материала (44). За меру устойчивости целлюлозы[19, С.43]
Влияние температуры на показатель преломления определяется двумя факторами: изменением числа частиц вещества в единице объема и зависимостью поляризуемости от температуры. Для большей части жидкостей показатель преломления уменьшается примерно на 0,00015 при увеличении температуры на 1 °С. Поэтому для измерений с точностью до четвертого знака жидкие образцы необходимо термостатировать с точностью ±0,2 °С. Показателю преломления придают второй индекс - верхний, указывающий температуру измерения[10, С.199]
Из соотношения Хираи вытекает целесообразность поддержания температуры расплава ближе к нижнему пределу стабильности формования, когда вязкость и поверхностное натяжение больше. Нижний температурный предел, кроме того, благоприятствует сохранению молекулярной массы полиэтилентерефталата вследствие меньшей термодеструкции. Но во всех случаях приходится искать компромиссное решение, поскольку при увеличении температуры плавильного устройства повышается его производительность, и одновременно до известной степени увеличивается равномерность не-вытянутого волокна на коротких участках [72]. Зависимость коэффициента вариации показателя двойного лучепреломления на коротких участках[8, С.119]
Схема Иоффе с уточнениями может быть применена к высокопрочному состоянию. При нагружении образца происходит конкуренция двух процессов: течения (высокоэластической деформации) и зарождения микротрещин. При достаточно низких температурах процессы пластической и высокоэластической деформации исключены вследствие очень высокого значения ат или ав. Возможен только термофлуктуационный процесс зарождения и распространения микротрещин. При увеличении температуры успевает произойти релаксация напряжений в слабых местах структуры, приводящая к микропластической деформации, которая может инициировать образование зародышевых микротрещин. Так как перенапряжения, связанные с микротрещинами, значительны, то процесс роста микротрещин опережает процесс развития деформации, и образец разрывается квазихрупко. Именно температуру перехода от хрупкого к квазихрупкому разрушению и следует назвать температурой хрупкости. При дальнейшем повышении температуры плактические или высокоэластические процессы успевают развиться во всем объеме образца. При некоторой температуре наступает потеря деформационной устойчивости. Назовем эту температуру температурой квазихрупкости Ткхр.[21, С.47]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.