На главную

Статья по теме: Температурный коэффициент

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Температурный коэффициент вязкости (кажущаяся энергия активации вязкого течения) расплавов волокнообразующих полимеров существенно зависит от степени аномалии вязкостных свойств: с уменьшением доли эластической деформации в процессе сдвигового течения снижаются значения АЕр- Так, для расплавов ПКА в области температур 543-553 К величина А.ЕР = 63-^64 кДж/моль, а в диапазоне 553-573 К она возрастает до 120-125 кДж/моль, т.е. почти вдвое. С увеличением молекулярной массы полимера значения \Ер существенно изменяются (рис. 4.16, а).[2, С.191]

Температурный коэффициент скорости побочных реакций выше, чем основной реакции. В результате этого при увеличении температуры реакции ксантогенирования накапливается большее количество побочных продуктов. При обычных условиях проведения этого синтеза (20 °С, 40% сероуглерода от массы целлюлозы) около 30% сероуглерода расходуется на образование побочных продуктов, а 3 - 5% вообще не вступает в реакцию. Чем меньше в щелочной целлюлозе содержится воды и больше щелочи, тем меньше образуется тиокарбонатов. Весьма достоверный механизм реакции ксантогенирования щелочной целлюлозы приведен ниже.[2, С.315]

Энергия активации катионной полимеризации обычно не превышает 65 кДж/моль, и поэтому скорость ее очень высока, а температурный коэффициент отрицателен (т. е. с понижением температуры скорость реакции возрастает). Например, полимеризация изо-бутилена под действием BF3 проходит за несколько секунд при — 100°С, причем образуется полимер очень большой молекулярной массы. Обычно принятый механизм катионной полимеризации[7, С.37]

В табл. 4 приведены значения температурного коэффициента скорости вулканизации натурального каучука, определенные по скорости связывания серы. Температурный коэффициент скорости вулканизации может быть вычислен также по кинетическим кривым изменения физико-механических свойств каучука при вулканизации при разных температурах, например по величине модуля. Значения коэффициентов, вычисленных по кинетике изменения модуля, приведены в той же таблице.[8, С.76]

Рис. 111,3. Температурная зависимость равновесной силы Р резины в растянутом состоянии при заданной длине L i> Lu (L0 — длина образца резины до растяжения). где (dP/dT)L — температурный коэффициент силы.[4, С.112]

При реакциях передачи цепи плотность разветвления, естественно, определяется соотношением скоростей реакций разветвления и роста, в поликонденсационных процессах — долей полифункциональных звеньев. В связи с тем, что энергия активации реакций разветвления и, соответственно, температурный коэффициент их скорости, выше энергии активации роста цепи, разветвленность большого числа полимеров увеличивается с ростом температуры; разветвленность также увеличивается с глубиной полимеризации, так как при этом возрастает вероятность взаимодействия активных центров с полимерными цепями.[1, С.25]

Такая зависимость в виде ломаной прямой характерна для многих полимеров вблизи температуры стеклования Т . При температурах, лежащих ниже температуры стеклования, эта зависимость более пологая, чем в интервале температур выше точки стеклования. Таким образом, при условии Т< Т , температурный коэффициент объемного расширения (который представляет собой тангенс угла наклона дилатометрической зависимости) ниже, чем при условии Т > Т' В первом случае температурный коэффициент объемного расширения обозначается о^, а во втором - aL. В соответствии с этим удельный объем полимерного тела может быть подсчитан по уравнениям[10, С.74]

Ответ. Величина АЕр имеет строгий физический смысл лишь при условии идентичности всех частиц жидкости. Вместе с тем растворы и расплавы полимеров не являются в этом смысле однородными системами: частицы различаются по форме, размерам, а в случае растворов - и природой растворителя. Значение АЕр для реальных растворов и расплавов представляет собой по существу температурный коэффициент вязкости полимерной системы, выраженный в тепловых единицах, и строгого физического смысла не имеет. Это предопределяет возможность описания АЕр как кажущейся величины энергии активации процесса течения.[2, С.188]

Вязкое течение. Вязкое течение определяется самым медленным Яз-процессом, когда все физические узлы молекулярной сетки эластомера (структурные микроблоки), в том числе и самые прочные ta-узлы, разрушаются в процессе течения. Вязкость эластомеров измеряется на ротационном вискозиметре в области малых скоростей деформации. Как следует из данных, приведенных на рис. 12.8, температурный коэффициент логарифма вязкости в уравнении л^'По exp [U[(kT)] не зависит от напряжения сдвига в исследуемом диапазоне. Энергия активации вязкого течения эластомера СКС-30 равна 55,5 кДж/моль, а для СКМС-10 она равна 52,5' кДж/моль. Эти значения практически совпадают с энергиями активации их Я-процессов релаксации. 12.2.2. Долговечность и разрывное напряжение эластомеров[5, С.342]

Были выявлены закономерности связей между важнейшими элементами молекулярной структуры эластомеров и их физическими и вязкоэластическими свойствами в широком интервале температур. При этом были установлены количественные корреляции между температурой стеклования и микроструктурой каучуков данного химического строения, изучен характер влияния молекулярно-массового распределения на температурный коэффициент эластичности для ряда каучуков, а также исследованы кристаллизационные процессы в эластомерах и пути их регулирования (см. гл. 2, 4).[1, С.15]

В процессе серной вулканизации происходит присоединение серы к каучуку. Наличие химического взаимодействия каучука с серой подтверждается следующими экспериментальными данными: 1) химически связанную серу не удается извлечь из каучука даже путем продолжительного экстрагирования горячим ацетоном; 2) при вулканизации имеет место тепловой эффект, пропорциональный количеству присоединенной серы; 3) температурный коэффициент скорости вулканизации близок к температурным[8, С.67]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
4. Бартенев Г.М. Курс физики полимеров, 1976, 288 с.
5. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
6. Кирпичников П.А. Химия и технология мономеров для синтетических каучуков, 1981, 264 с.
7. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
8. Белозеров Н.В. Технология резины, 1967, 660 с.
9. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
10. Аскадский А.А. Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень, 1999, 544 с.
11. Поляков А.В. Полиэтилен высокого давления, 1988, 201 с.
12. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
13. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры изобутилена, 2001, 384 с.
14. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1989, 175 с.
15. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
16. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
17. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
18. Блаут Е.N. Мономеры, 1951, 241 с.
19. Донцов А.А. Хлорированные полимеры, 1979, 232 с.
20. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2, 1983, 480 с.
21. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
22. Сангалов Ю.А. Полимеры и сополимеры бутилена, Фундаментальные проблемы и прикладные аспекты, 2001, 384 с.
23. Розенберг М.Э. Полимеры на основе винилацетата, 1983, 175 с.
24. Серков А.Т. Вискозные волокна, 1980, 295 с.
25. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
26. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
27. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
28. Бокшицкий М.Н. Длительная прочность полимеров, 1978, 312 с.
29. Воробьёва Г.Я. Химическая стойкость полимерных материалов, 1981, 296 с.
30. Лебедев А.В. Эмульсионная полимеризация и её применение в промышленности, 1976, 240 с.
31. Липатов Ю.С. Адсорбция полимеров, 1972, 196 с.
32. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров, 1977, 303 с.
33. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров, 1971, 372 с.
34. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
35. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
36. Торнер Р.В. Основные процессы переработки полимеров Теория и методы расчёта, 1972, 455 с.
37. Уорд И.N. Механические свойства твёрдых полимеров, 1975, 360 с.
38. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
39. Торнер Р.В. Теоретические основы переработки полимеров, 1977, 464 с.
40. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
41. Виноградов Г.В. Реология полимеров, 1977, 440 с.
42. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
43. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
44. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
45. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
46. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
47. Каргин В.А. Избранные труды структура и механические свойства полимеров, 1979, 452 с.
48. Каргин В.А. Коллоидные системы и растворы полимеров, 1978, 332 с.
49. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
50. Колтунов М.А. Прочностные расчет изделий из полимерных материалов, 1983, 240 с.
51. Манделькерн Л.N. Кристаллизация полимеров, 1966, 336 с.
52. Нестеров А.Е. Справочник по физической химии полимеров Том1, 1984, 375 с.
53. Рафиков С.Р. Введение в физико - химию растворов полимеров, 1978, 328 с.
54. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
55. Михайлов Н.В. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
56. Роговин З.А. Физическая химия полимеров за рубежом, 1970, 344 с.
57. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
58. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
59. Красновский В.Н. Химия и технология переработки эластомеров, 1989, 140 с.
60. Кулезнёв В.Н. Основы физики и химии полимеров, 1977, 248 с.
61. Липатов Ю.С. Справочник по химии полимеров, 1971, 536 с.
62. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
63. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
64. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
65. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
66. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
67. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 4, 1959, 298 с.
68. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
69. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
70. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.
71. Саундерс Х.Д. Химия полиуретанов, 1968, 471 с.
72. Соколов А.Д. Литье реактопластов, 1975, 87 с.

На главную