Статья по теме: Полимеров увеличивается

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

С увеличением степени кристалличности прочность полимеров увеличивается. Однако при синтезе эластомеров представляет интерес создание только такой структуры цепи, при которой и скорость, и степень кристаллизации в области обычных температур не очень велики, так как в противном случае материал быстро теряет эластичность при понижении температуры. Таким образом, особенность строения эластомерных цепей состоит в том, что кристаллизация их должна происходить только при растяжении полимера. Перечисленные выше каучуки регулярного строения при комнатных температурах являются практически полностью аморфными.[1, С.85]

Установлено также, что для неинертных жидкостей сорбциоя-нзя способность полимеров увеличивается пропорционально гибкости их молекул, что объясняется большой подвижностью звеньев полимерных молекул. Так, например, бутадиенстирольные каучуки хорошо сорбируют пары бензола. Однако сорбция бензола уменьшается по мере увеличения в цепи числа фенильных заместителей, которые повышают жесткость молекул каучука.[9, С.144]

В области малых и средних молекулярных масс температуропроводность аморфных полимеров увеличивается пропорционально корню квадратному из М, а затем ее рост с увеличением М замедляется, и при достаточно высоких значениях М коэффициент а практически не изменяется. Такая зависимость обусловлена преимущественным влиянием молекулярной массы па теплопроводность.[3, С.364]

При литиевой полимеризации (в «стерильных» условиях и при умеренных температурах) почти отсутствуют реакции передачи и ограничения полимерных цепей, и рост макромолекул протекает по механизму «живых» цепей. Средняя молекулярная масса полимеров увеличивается с увеличением глубины превращения мономера и уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Литиевые полиизопрен и полибутадиен характеризуются линейным строением макромолекул и узким ММР [5]. В табл. 1[1, С.56]

При реакциях передачи цепи плотность разветвления, естественно, определяется соотношением скоростей реакций разветвления и роста, в поликонденсационных процессах — долей полифункциональных звеньев. В связи с тем, что энергия активации реакций разветвления и, соответственно, температурный коэффициент их скорости, выше энергии активации роста цепи, разветвленность большого числа полимеров увеличивается с ростом температуры; разветвленность также увеличивается с глубиной полимеризации, так как при этом возрастает вероятность взаимодействия активных центров с полимерными цепями.[1, С.25]

В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, теплоты, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических веществ может происходить излишне глубокое сшивание макромолекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера: появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических напряжений, приводящих к развитию деформаций. Особенно этот эффект заметен при приложении многократно повторяющихся механических напряжений. При этом протекает деструкция и сшивание цепей, образуются разветвленные структуры, обрывки беспорядочно сшитых макромолекул, что изменяет в целом исходную молекулярную структуру полимера. Все эти нежелательные изменения приводят к старению полимеров.[2, С.239]

В целом при переходе в высокоэластичное и далее в жидкотеку-чее состояние теплоемкость полимеров увеличивается. Это следует учитывать при проектировании нагревательных систем устройств для пластикации полимерных материалов.[5, С.140]

ПО и их сополимеры могут входить в состав пленкообразующих покрытий. Так, гибкие, прочные лаковые покрытия получены из продуктов конденсации оксимов и аминосмол [15]. На основе сополимеров N-метакрилоилацетоксима и метакриловой кислоты предложены однородные блестящие покрытия, которые на 5-8 порядков снижают величину удельного поверхностного электрического сопротивления полимерных материалов [61]. Эти сополимеры являются хорошими флокулянтами для глинистых суспензий, скорость осаждения которых в присутствии небольших добавок этих полимеров увеличивается в 3-5 раз.[7, С.157]

Источником ионов могут быть как сами макромолекулы, так и ионогенные низкомолекулярные примеси. Если исключить из рассмотрения полимеры, макромолекулы которых имеют боковые ответвления с гетерополярной связью, т. е. полимеры, проявляющие свойства полиэлектролитов, то энергия ионизации (энергия разрыва химических связей) составляет примерно 10 эВ. Энергия ионизации молекул ионогена, находящихся в растворе в состоянии так называемых ионных пар, всего лишь 0,2 эВ и менее [28, с. 11]. В пользу примесной проводимости убедительно свидетельствует и то, что электрическая проводимость полимеров увеличивается [27] на несколько порядков[6, С.45]

При этом использовались различные полимеры: ПУ, ПВП, циклополиизопрен, акрилонитрил-бутадиеновые и р-цианметил-метакрилатные сополимеры, феноло-формальдегидные смолы, арилатсилоксановые сополимеры. Оказалось, что реакционная способность, оцененная по фотоструктурированию полимеров, увеличивается в ряду: арил- •< карбонил- < сульфонилнитренов. С учетом этих результатов перспективен поиск активных, практически ценных фотоструктурирующих агентов для сшивания различных полимеров среди сульфонил- и карб,онилнитренов [38].[4, С.139]

Декстран, молекула которого состоит в основном из а-1,6-глюко-зидных звеньев при случайных разветвлениях в положении 3, под действием излучения деструктируется [326, 327]. Методом светорассеяния было исследовано изменение молекулярного веса декстрана в результате его облучения электронами в сухом состоянии [326]. Исходя из полученных данных, была вычислена величина кажущейся энергии разрыва полимерной цепи Ея = 130 эв, которая значительно превышает аналогичную величину для целлюлозы (ЕЛ = 9 эв). Это дало основания для предположения об одновременном протекании в декстране конкурирующего процесса сшивания [328]. Недавно было опубликовано сообщение [329], в котором приведены данные, свидетельствующие об одновременном протекании в декстране при облучении у~лУчами реакций сшивания и деструкции, однако в этой работе было получено более низкое значение Еп, равное 19 эв. В результате облучения степень разветвленное™ у сильно разветвленных полимеров снижается, в то время как у мало разветвленных полимеров — увеличивается. Наблюдалось увеличение полидисперсности полисахаридов в результате облучения. Это кажется неожиданным, учитывая полученные ранее результаты [326] и то, что полимеры, обладающие высокой полидисперсностью, в результате облучения становятся более однородными в том случае, когда реакции деструкции преобладают над реакциями сшивания.[8, С.117]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь