На главную

Статья по теме: Результате облучения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Перекисные группы образуются в результате облучения полимера в присутствии кислорода или путем линейной сополимеризации двух мономеров, один из которых представляет собой перекись (например, гидроперекись изопропила, трет-бутила, моноперекись малеино-вой кислоты НООС—СН=СН—СОООН, перакриловая кислота СН2=СН—СОООН и т. д.), а также при взаимодействии полимерных хлорангидридов кислот с гидроперекисью трет-бутила[3, С.208]

Инициирование радикальной полимеризации. Реакция инициирования радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного.раДикала из молекулы мономера в результате появления в ней неспаренного электрона. Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов).[1, С.92]

Химические реакции в полимерах могут быть вызваны действием света. При малой длине волны светового излучения кванты света могут вызвать отрыв боковых активных атомов или групп от макромолекул или разрыв макромолекул. В результате инициируются цепные реакции деструкции или присоединения мономеров к макрорадикалам полимерных молекул. Обычно такие изменения вызываются излучением света с длинами волн 230— 410 нм. При повышении температуры резко ускоряется процесс деструкции, который в этом случае называется фотолизом. Облучение растворов каучука ультрафиолетовым светом в инертной среде приводит к снижению их вязкости, что объясняется образованием более коротких молекул в результате деструкции. В результате облучения светом может происходить сшивание макромолекул. Так, полиизопрен при действии солнечного света размягчается и становится липким. При облучении его кварцевой лампой в вакууме при комнатной температуре выделяются летучие продукты распада, среди которых до 80% приходится на молекулярный водород. При облучении ультрафиолетовым светом толуольных растворов полиизопрена наблюдается уменьшение их вязкости, связанное со снижением молекулярной массы полиизопрена (натуральный каучук). В концентрированных растворах после снижения молекулярной массы отмечен ее рост, что связано с формированием нерастворимой фракции (гель) при соединении макромолекул полиизопрена в сетчатую структуру.[2, С.242]

Долю структурных элементов цепи, сшитых в результате облучения дозой (г), называют плотностью поперечных связей (q). Экспериментально установлено, что плотность поперечных связей, образующихся при облучении, пропорциональна дозе и не зависит от его интенсивности[5, С.113]

Еще одним важным результатом, обнаруженным в работе [123], была миграция границ, происходящая в результате облучения фольги высокоэнергетическими электронами. В частности, рис. 2.8[4, С.69]

Шапиро [49] обобщил результаты многих работ, в которых рассматривается состав газообразных продуктов, возникающих при облучении ПММА. Тодд [50] провел подробный анализ газообразных продуктов, полученных в результате облучения ПММА Y-излучением в вакууме при комнатной температуре и опубликовал их состав, %:[6, С.231]

Пэ катионному механизму под действием гамма-облучения протекает раздельная и совместная полимеризация изобутилена и стирола в хлористом этиле при — 78° С. Инициирование реакций состоит, вероятно, в том, что сначала в результате облучения отщепляется протон (преимущественно от молекул растворителя), который затем присоединяется к молекуле мономера; образующийся при этом ион карбония возбуждает дальнейшую полимеризацию. Обрыв цепи осуществляется, по-видимому, за счет отрыва протона от концевого звена макроиона.- Отщепившаяся частица взаимодействует с противоионом А~, возникшим в результате захвата электрона молекулой мономера или растворителя при действии радиации:[8, С.163]

Можно также инициировать катионную полимеризацию и сопо-лимеризацию при помощи радиационных методов [8] , применяя очень низкие температуры и электроноакцепторные полярные растворители (например, хлористый этил), способствующие увеличению времени жизни катионов. Стабилизирующая роль растворителей состоит, по-видимому, в том, что они «захватывают» вторичные электроны, отрывающиеся от молекул системы при ее облучении, и тем самым затрудняют их взаимодействие с катионами *. В этих условиях свободные радикалы, возникшие вместе с ионами в результате облучения, проявляют незначительную активность и практически не в состоянии возбуждать полимеризацию. Ионный характер реакции подтверждается тем, что радикальные ингибиторы не тормозят ее, и тем, что сополимеры, полученные такими методами, не отличаются по составу от сополимеров, синтезированных из тех же мономерных смесей в условиях обычной катионной полимеризации (см. с. 199 и след.). В гомогенной среде скорость полимеризации пропорциональна первой степени интенсивности облучения (мономолекулярный обрыв цепи), в то время как при радикальной полимеризации она пропорциональна квадратному корню из интенсивности. В соответствии с этим повышение мощнести дозы облучения ускоряет ионный процесс в большей степени, чем радикальный, и поэтому благоприятствует катионной полимеризации.[8, С.163]

В результате облучения в зависимости от типа полимера могут протекать следующие основные типы процессов:[8, С.638]

Стабильность ez\ и пьезомодуля dz\ при 333—363 К может быть повышена в результате облучения поляризованной пленки •у-излучением в вакууме. Значения ez\ и dz\ при этом несколько уменьшаются, а модуль упругости не изменяется при дозах об-[10, С.190]

При облучении поливинилиденхлорида преобладают реакции, приводящие к деструкции макромолекул [182 J. Аналогично ведут себя сополимеры винилиденхлорида с винилхлоридом, у которых в результате облучения быстро снижаются показатели механических свойств [181, 261]. Не известно, насколько с реакциями деструкции макромолекул этих сополимеров конкурируют реакции сшивания. Было отмечено, что в результате действия излучений сополимер приобретает способность поглощать видимый свет [181, 296]. Предложено использовать эффект увеличения оптической плотности для длины волны 2600 А у пленок сополимера толщиной 0,25 мм при их облучении на воздухе для дозиметрии у-излучения Со60 [297]. Для интервала доз 5-Ю4 — 107 рентген было найдено соотношение[12, С.115]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
3. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
4. Валиев Р.З. Наноструктурные материалы, полученные интенсивной пластической деформацией, 2000, 272 с.
5. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
6. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
7. Пашин Ю.А. Фторопласты, 1978, 233 с.
8. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
9. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
10. Сажин Б.И. Электрические свойства полимеров Издание 3, 1986, 224 с.
11. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
12. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
13. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
16. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
17. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2, 1959, 502 с.
18. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
19. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
20. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8, 1966, 710 с.
21. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
22. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную