Термическая полимеризация. При термической полимеризации первичные активные радикалы образуются в результате увеличения кинетической энергии молекул мономера при его нагревании. Столкновение молекул мономера, обладающих повышенной кинетической энергией, может привести к образованию бирадикала (димера):[2, С.92]
Выбрать из всех известных систем ингибиторов наиболее универсальную, наиболее «работающую» — задача не простая. Гидролиз экстрагента и термическая полимеризация мономера вероятнее всего протекают как взаимосвязанные процессы, и ингибиро-вание гидролиза, а следовательно, повышение стабильности основного ингибитора передачи цепи, не исключает необходимости применения добавок, «помогающих» этому ингибитору. К тому же в реальном процессе выделения мономеров реакция полимеризации редко протекает по какому-либо одному механизму или вызывается какой-либо одной причиной.[4, С.175]
Полимеризацию винилпирролидона можно проводить блочным методом или в растворе в присутствии инициаторов свободно-радикальной полимеризации*. При повышенной температуре возможна и термическая полимеризация винилпирролидона. Так, при 140° скорость превращения мономера в полимер составляет 0,026% в час, средняя степень полимеризации достигает 440. При 180° скорость превращения возрастает до 0,6% в час, но степень полимеризации снижается до 250.[2, С.392]
Разложение ДМД — эндотермический процесс с тепловым эффектом около 146,5 кДж/моль — проводится с подводом теплоты извне при 400—450 °С; при-более высоких температурах возрастает скорость побочной реакции (2), происходит термическая полимеризация изопрена и крекинг формальдегида, ускоряется гидролиз ДМД до диолов и изоамиленовых спиртов и т. д.[4, С.205]
Термическая полимеризация протекает крайне медленно, и скорость ее резко зависит от температуры. Многие мономеры практически не полимеризуются в отсутствие примесей. Так, винилацетат, акрилонит-рил, винилхлорид, винилиденхлорид при нагревании без кислорода не полимеризуются. Другие мономеры, например метилметакрилат, полимеризуются крайне медленно, исключением является стирол, полимери-зующийся при нагревании с довольно большой скоростью.[5, С.65]
Наиболее удовлетворительной в применении к бутадиену является полимеризация в водной эмульсии. Хотя термическая полимеризация в блоке и возможна, но получающийся полимер не является хорошим заменителем каучука. При низких температурах термическая полимеризация протекает крайне медленно; при высоких температурах образуется большое количество нежелательного димера *. Кроме того, выделение тепла во время полимеризации так велико, что повышающаяся температура способствует дальнейшему образованию димера. Раздробление мономера в эмульсии на мелкие капельки обеспечивает хорошее перемешивание и надлежащий отвод тепла. Благодаря этому достигается большая однородность и лучшее регулирование температуры. Эмульсия для полимеризации бутадиена обычно состоит из бутадиена, воды, эмульгатора, защитного коллоида и катализатора.[10, С.52]
Впоследствии к бирадикалу присоединяется молекула мономера и происходит передача активного центра на конец растущего макрорадикала. Термическая полимеризация протекает крайне медленно и требует больших затрат энергии. Скорость процесса возрастает с повышением температуры. Энергия активации такого процесса - 80... 120 кДж/моль. Некото-•рые мономеры вообще не полимеризуются при нагревании, а например, стирол полимеризуется хорошо.[9, С.21]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.