ЛучШе всего изучена полимеризация некоторых гетероциклических соединений, протекающая в основном по ступенчатому механизму под влиянием активаторов (вода, кислоты, основания и некоторые другие вещества). При этом, так же как в случае сво-боднорадикальной полимеризации, концевые группы образующейся макромолекулы представляют собой остатки молекул активатора (инициатора):[4, С.213]
Иначе протекает радиационная полимеризация некоторых циклических мономеров (например, триоксана, ангидридов Лёйхса) в твердой фазе, когда межмолекулярные расстояния почти не меняются. При этом не возникают крупные дефекты и сохраняются преимущества, связанные с предварительным упорядочением молекул в его кристалле. Так как решетка мономера обладает известным геометрическим соответствием с макромолекулами, рост цепей на ней происходит как на матрице — вдоль определенного кристаллографического направления, и приводит к образованию ориентированных кристаллических волокон достаточной механической прочности, т. е. возникновение макромолекул сопровождается формованием волокна («химическое формование»).[4, С.258]
При кристаллизации вблизи температуры плавления благодаря повышенной подвижности молекулярных цепей образование пластин сразу сопровождается их упорядочением и утолщением, т. е. ростом длины складок. В этих условиях длительная кристаллизация приводит к образованию кристаллитов, размеры которых оказываются соизмеримыми с длиной цепи. Тогда образуются кристаллы с выпрямленными цепями (КВЦ), которые приближаются к термодинамически равновесным и имеют максимальную температуру плавления (Г™)- К образованию КВЦ приводит, например, медленная (в течение нескольких часов) кристаллизация полиэтилена при переохлаждении в 1° или при больших степенях переохлаждения под высоким давлением, а также полимеризация некоторых мономеров в условиях, обеспечивающих встраивание каждого последующего звена растущей цепи в кристаллическую решетку непосредственно после присоединения молекулы мономера и возникновения очередной ковалентной связи.[2, С.175]
Б. И. М и х а н т ь е в, С. А. К Р е т и н и н, Ю. П. Широков, С. Г. iK у ли к о в с к а я. Синтез и полимеризация некоторых титан-органических соединений с непредельными радикалами . . , 96[1, С.265]
Значение предельной температуры обычно относится к Тпр для чистого мономера и полимера. При полимеризации по кратным связям, когда Д5° < 0 и ДЯ° < 0, выше Гпр(если мономер не удаляется из системы по мере образования) невозможна полимеризация, и вычисленная величина представляет собой верхнюю предельную температуру. Если AS0 > 0 (полимеризация некоторых ненапряженных циклов) и тепловой эффект полимери-[4, С.633]
Баллард с сотрудниками [808, 817, 835] изучили кинетику и механизм полимеризации N-карбангидридов различных а-аминокислот в присутствии различных катализаторов и показали, что реакция относительно концентрации мономера протекает по первому порядку, а относительно концентрации инициатора— •большей частью — по второму порядку. Однако полимеризация некоторых N-карбангидридов (например, с(,/-фенилаланина, d,t-лейцина) — это реакция первого порядка как относительно концентрации мономеров, так и относительно концентрации инициаторов. Тепловой эффект реакции может быть как положительным, так и отрицательным, в зависимости от строения мономера.[8, С.138]
параметры ударной волны, вызвали серию р-абот по изучению превращении ооедюпспип шло, А^1^~;^й _;Д„р::ых гг.— [7ПЧ 7OQ] Под действием ударных волн взрыва создаются примерно такие же условия воздействия на вещество, как и при давлении со сдвигом, однако при этом возникают давления порядка 450 МПа. Полимеризация некоторых мономеров —190'—25 °С протекает с выходом: триоксан 5—6%. акриламид 60%, метакриламид 10—11%, дифенилацетилен 6%, стильбен 97%, салициловый альдегид — следы, малеиновый ангидрид 2%. Выход полимера зависит от температуры. Метакриламид не полимеризуется при давлении <Ю3 МПа, при увеличении давления с 2-Ю3 до 3,5-103 МПа средняя молекулярная М'аюса возрастает с 1,5-105 до 106. Жидкий акрилонитрил полимаризуетш при 5500—8200 МПа, образуя полимер с молекулярной массой 7,5-104 (выход 8%),выше 6600 МПа наряду с полимеризацией протекает циклизация с образованием связей —C=N—С—. С металлом ампулы (Си) он образует комплексы. Закристаллизованный акрилояитрил дает меньший выход и комплексов в Си не образует. Магнитное поле, равное 44 МА/м, перпендикулярное направлению сжатия, увеличивает выход до 21%. В случае акриламища наряду с виниловой протекает и миграционная полимеризация с образованием поли-'р-аланина:[5, С.290]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.