Скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера и корню квадратному из концентрации катализатора. Обрыв цепи при анионной полимеризации происходит путем передачи цепи на растворитель и присоединения протона или другой положительно заряженной частицы. В данном случае обрыв происходит при взаимодействии карбаниона с аммиаком в результате присоединения протона аммиака с регенерацией иона амида NH2. Таким образом, амид калия не расходуется в процессе реакций.[4, С.85]
Скорость полимеризации пропорциональна концентрации катализатора. Однако в зависимости от чистоты сырья существует различная пороговая концентрация катализатора С0, ниже которой в данных условиях полимеризация не протекает. Поэтому общую скорость реакции можно записать:[6, С.49]
Так как скорость полимеризации пропорциональна п, то уравнения (8) и (10) показывают, как нарастает во времени относительная скорость полимеризации, стремясь к предельной величине — единице, соответствующей отсутствию ингибитора. Вид зависимости п/п^, от t или, что то же самое, F/Foo от t однозначно определяется отношением пю/п0 (или FOO/FQ), тогда как величина FHH/(X)0 влияет лишь на масштаб оси t. Все кривые с одинаковыми значениями Поо/п0, но с разными FHH/(X)0 могут быть совмещены изменением масштаба времени. На рис. 41 показана форма кривых зависимости V/Vm для различных значений пт/п0. Величина )0 принята равной единице.[15, С.150]
Таким образом, скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из числа частиц или количества эмульгатора и корню квадратному из скорости инициирования.[10, С.68]
Прочие факторы. Скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера и катализатора в растворе и температуре процесса. Температура и концентрация мономера в растворе влияют также на молекулярную массу получаемого полимера: с понижением температуры реакции и повышением концентрации мономера молекулярная масса каучука повышается. Степень конверсии мономера не оказывает заметного влияния на свойства СКИ-3.[8, С.156]
Отсюда следует, что скорость полимеризации пропорциональна [I], а молекулярная масса образующегося полимера не зависит от [I]. Суммарная энергия активации процесса равна Есумм = = ?Ин + Ер — Ео. Энергия активации обрыва цепи нередко может оказаться больше, чем сумма ?ин +?р, тогда ?сумм < 0, т. е. скорость реакции и молекулярная масса возрастают при понижении температуры (в отличие от таковых при радикальной полимеризации). Этот случай наблюдается, например, при катионной полимеризации изобутилена.[3, С.21]
Исследование кинетики полимеризации N-винилпирролидона иод влиянием ДИНИЗ [34, 36, 37] показало, что скорость полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, что отвечает обычной радикальной винильной полимеризации [38]. При концентрации ДИНИЗ 0,5-Ю".3 молъ/л скорость полимеризации при 20° С составляет 0,018% в час, а при 50° С — 5,7% в час.[11, С.71]
Поскольку [М] в стационарном режиме можно считать величиной постоянной, то общая скорость процесса радикальной полимеризации пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора.[7, С.29]
При «быстром^ инициировании в отсутствие реакций обрыва и передачи цепи скорость роста цепи на протяжении всего времени полимеризации пропорциональна начальной[5, С.101]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.