При больших концентрациях инициатора, например пероксида, может произойти его индуцированный распад, также приводящий к развитию реакций передачи цепи (в этом случае инициатор выступает в роли передатчика цепи):[2, С.25]
Затем рассчитывают средние значения скоростей реакции при других концентрациях инициатора. По полученным данным строят график зависимости логарифма скорости от логарифма концентрации инициатора в исследуемых растворах и определяют порядок реакции по инициатору, который равен тангенсу угла наклона прямой к оси абсцисс.[1, С.23]
Для ряда полимеров, полученных при одной и той же температуре, но при различных концентрациях инициатора, степень передачи через мономер, если передача вообще имеет место, будет одинакова во всех случаях, и молекулярные веса полимеров должны будут зависеть только от концентрации инициатора. Важно, чтобы степень превращения мономера в полимер во всех случаях была достаточно низкой во избежание образования заметного количества боковых цепей в результате передачи цепи через полимер.[6, С.237]
Гомогенная полимеризация может протекать и в случае появления дисперсной фазы, как это имеет место при низких концентрациях инициатора; при увеличении -концентрации инициатора появление дисперсной фазы сопровождается изменениемзависимости молекулярной массы полимера от -концентрации инициатора, что характеризует переход к гетерогенной кинетике. Появление частиц при одной и той же концентрации полимера независимо от концентрации инициатора авторы рассматривают как доказательство термодинамического, а не кинетического механизма их образования.[4, С.112]
Как показано на рис. 26, перекись бензоила инициирует полимеризацию стирола и деполимеризацию полистирола в растворе в толуоле на воздухе при 111°. При больших концентрациях инициатора наблюдается тенденция[6, С.77]
Более 'обшкй х-ар.актрф носит метод «мертвых концов» А. Тобольского [16], основанный за изучении зависимости глубины полимеризации (р) от времени при различных исходных концентрациях инициатора. Этот метод позволяет также вычислить константу распада инициатора, учесть передачу цепи на инициатор и некоторые другие особенности процесса инициирования.[3, С.97]
Привитые сополимеры АБС получали сополимеризацией азеотропной мольной смеси стирола с акрилонитрилом в присутствии различных количеств полибутадиенового латекса при постоянных концентрациях инициатора, агентов передачи цепи и мыла. Реакцию прививки проводили обычными методами в присутствии латекса, частицы которого служат субстратом в процессе прививки. Мономеры, латекс, компоненты окислительно-восстановительной инициирующей системы и прочие ингредиенты смеси помещали в реактор; реакцию проводили[5, С.160]
Скорость 'полимеризации пропорциональна квадратному корню из концентрации инициатора и прямо пропорциональна концентрации эмульгатора в системе [3, 10, 102, 103]. Независимо от концентрации эмульгатора при высоких концентрациях инициатора скорость полимеризации остается постоянной, что связывают с протеканием реакции обрыва растущих цепей на первичных радикалах, которая в этих условиях становится преобладающей [10, 102]. Это приводит к уменьшению молекулярной массы полимеров.[4, С.48]
По данным табл. 1.7 строят кинетическую кривую изменения концентрации акриламида при полимеризации в координатах концентрация с — время полимеризации г. Аналогичные измерения проводят при полимеризации акриламида в растворах при различных концентрациях инициатора: 0,1; 0,075; 0,05%. Для приготовления растворов указанной концентрации в мерные колбы на 50 мл «тбирают соответственно 8; 6 и 4 мл 0,125%-ного раствора[1, С.22]
Николаев, Ушаков и др.1583 исследовали полимеризацию исо-полимеризацию винилсукцинимида. Винилсукцинимид не поли-меризуется при нагревании до 200° С без инициатора. В присутствии 0,2% перекиси бензоила при 50° С в массе получается бесцветный и прозрачный полимер. При больших концентрациях инициатора и более высоких температурах получаются окрашенные полимеры, нерастворимые в органических растворителях. При полимеризации в [растворе с 0,2% перекисей получается полимер, растворимый во всех растворителях, в которых набухает блочный полимер 1583.[9, С.749]
Гриценко и Медведев [1307] исследовали кинетику полимеризации метакриловой кислоты в водном растворе при 40—75° (инициатор — гидроперекись кумола). Они показали, что кривая зависимости скорости полимеризации от концентрации инициатора проходит через максимум при незначительных концентрациях инициатора. Порядок реакции относительно концентрации мономера равен 3/2, полная энергия активации — 19,6 ккал/моль. В этом случае гидроперекись кумола распадается по мономолекулярному механизму. При добавке восстановителя наблюдается снижение суммарной энергии активации процесса полимеризации: при добавлении Na2SO3—• до 6,5, NaHSOs — до 6,4, гидрохинона — до 7,5 ккал/моль.[8, С.486]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.