На главную

Статья по теме: Инициирует полимеризацию

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Комплекс CaZti(C2H6)4 инициирует полимеризацию акрилонитрила, метилме-такрилата и стирола. Расчет констант сополимеризации для системы стирол—метилме-такрилат показывает, что полимеризация, вероятно, протекает по типично анионному механизму. Полистирол содержит кристаллическую фракцию.[17, С.516]

Как было найдено, полиметилметакрилат инициирует полимеризацию мономерного метилметакрилата. Этот факт объясняют наличием перекисных связей в макромолекуле полиметилметакрилата, которые образовались в процессе синтеза. При полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода происходит образование сополимера, обладающего перекисной структурой. При нагревании полиметилметакрилата в присутствии его мономера перекисные связи распадаются с образованием свободных радикалов, которые и инициируют полимеризацию мономера. Полимеризация стирола в присутствии полиметилметакрилата приводит к образованию, по-видимому, блок-сополимеров [169].[12, С.295]

Под действием света падает основность мероцианинового кр сителя, замыкается бесцветная спиропирановая форма и выдел ется кислота НМХ„, которая и инициирует полимеризацию. Обра ное термическое солеобразование спиропираном в зависимости i избранной системы идет от нескольких минут до десятков часо это позволяет наблюдать полимеризацию при смешении MOHOMCI и предварительно фотолизованного инициатора. Соли мероциан новых красителей в отличие от бесцветных спиропиранов имев желтый или оранжевый цвет, поэтому после фотолиза окрашенно; слоя происходит полное обесцвечивание. Такое изменение цвег облегчает контроль совмещения шаблонов при последовательнс экспонировании различных частей пластины со слоем светочувств[5, С.124]

Резисты можно разделить на 2 группы. У резистов первой группы фотолиз низкомолекулярного компонента вызывает химические изменения в полимерной составляющей (инициирует полимеризацию, сшивает или деструктирует полимеры и т. д.). У резистов второй группы низкомолекулярный светочувствительный компонент действует как ингибитор растворения и его фотолитическое превращение ведет к повышению скорости растворения полимерного компонента. В обоих случаях между двумя компонентами фоторезиста осуществляется тесное взаимодействие.[5, С.14]

При диссоциации этого комплекса освобождается протон, который инициирует полимеризацию:[1, С.293]

Предположение, что при распаде динитрила азоизомасляной кислоты инициирует полимеризацию^, радикал (CH3)2(CN)C —- N = N [68], не получило подтверждения [67]. Химические свойства диметилциан-метильного радикала изучены довольно хорошо [69]. Установлено, что они способны отрывать подвижный атом водорода, например, от меркаптанов [70], присоединяться к хинонам [71] и ароматическим углеводородам с конденсированными ядрами [72]. В отличив от перекиси бензоила скорость распада динитрила азоизомасляной кислоты мало зависит от растворителя, как это видно из табл. 4.[8, С.50]

В соответствии с этой схемой при использовании перилена спектроскопически идентифицирован в фотолизате катион-радикал перилена; именно соль катион-радикала сенсибилизатора-углеводорода инициирует полимеризацию, поскольку перилен входит в качестве концевой группы в полимерную цепь. Эти представления подтверждены в работе [33], где также показано, что при сенсибилизации возможен и перенос электрона от фотогенерированного радикала.[5, С.129]

Если макрорадикал, возникающий при механокрекинге, реагируя с молекулой мономера, стабилизируется вследствие отрыва какого-то атома или группы атомов от этой молекулы и последняя переходит в возбужденное состояние и инициирует полимеризацию присутствующего мономера, то при такой передаче цепи естественно ожидать образования смеси продуктов. Эта смесь состоит из линейно деструктированных цепей исходного полимера и всех видов структур, которые могут получиться при полимеризации мономера:[7, С.178]

Скорость распада перекисных и гидроперекисных инициаторов значительно повышается в присутствии небольшого количества восстановителей (промоторов)*. Например, при введении небольшого количества соли двухвалентного железа в эмульсию мономера, содержащую водный раствор перекиси водорода, происходит окисление ионов Fe2+ до Fe:i+. Эта реакция сопровождается образованием радикала гидроксила, который инициирует полимеризацию мономера:[1, С.102]

Совершенно новый способ изменения природы основной цепи был избран Тобольским и Рембо [4], которые получили блоксополи-меры полиуретана и полистирола. Сначала был синтезирован пре-полимер на основе полиэтиленпропиленадипнната и ТДИ. Затем, при взаимодействии его с /npem-бутилгидроперекисью получают пер-карбамат, который смешивают со стиролом и нагревают в течение 24 ч при 73 °С. В этих условиях перкарбамат, очевидно, разлагается, с образованием свободного радикала на каждом конце полимерной цепи, который затем инициирует полимеризацию стирола. Готовый полимер состоит из блока преполимера сложного полиэфира, к обоим концам которого присоединены полистирольные блоки (на рис. 13.1).[4, С.269]

Вообще говоря, в реакциях наследственной тактической ссчголи-меризации могут участвовать мономерные единицы двадцати видов, кодовая запись которых осуществляется путем составления сочетаний по три (из четырех возможных) значения упомянутых выше четырехзначных переменных таким образом, чтобы вырождение 5ыло возможно. Генетический код представлен ниже; обозначения «фе-нилаланин», «лейцин» и т. д относятся к соответствующим мономерным единицам, участвующим в сополимеризации, или, говоря более конкретно, представляют собой названия различных аминокислот (структура небольшого фрагмента полипептидной цепочки была показана ранее в разделе 11.14). В схеме против сочетания AUG записано «метионин» и в скобках «инициатор». Это означает, что если даже тРНК и несет какую-либо информацию, последняя остается бесполезной до тех пор, пока в цепи не встретится последовательность типа AUG, и лишь после этого может начаться «считывание» информации. Другими словами, последовательности AUG являются тем кодом, который инициирует полимеризацию метионина:[11, С.142]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
2. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
3. Зильберман Е.Н. Примеры и задачи по химии высокомеолекулярных соединений, 1984, 224 с.
4. Wright P.N. Solid polyurethane elastomers, 1973, 304 с.
5. Беднарж Б.N. Светочувствительные полимерные материалы, 1985, 297 с.
6. Брацыхин Е.А. Технология пластических масс Изд.3, 1982, 325 с.
7. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
8. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
9. Барретт К.Е. Дисперсионная полимеризация в органических средах, 1979, 336 с.
10. Грасси Н.N. Химия процессов деструкции полимеров, 1959, 252 с.
11. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.
12. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
13. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
14. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
15. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
16. Гальперн Г.Д. Химические науки том 3, 1959, 598 с.
17. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
18. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
19. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
20. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
21. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
22. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
23. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную