При сополпмеризации в гетерофазных системах, исходя из общих закономерностей Г. п., следует ожидать, что образование сополимера должно идти в нескольких фазах. Если относительная растворимость или сорбция сополимерлзующихся мономеров полимерной фазой не одинаковы, то их концентрация в полимерной и мономерпой фазах будут различаться. Следствие этого — композиционная неоднородность получаемого полимера и изменение состава сополимера и внутримолекулярного распределения звеньев по сравнению с сополимеризацией в гомогенных условиях. Эффект определяется не только различиями в растворимости или в сорбции, по и относительными скоростями образования полимера в каждой из фаз, причем последние, как уже упоминалось, зависят от глубины конверсии. Так, при гетерофазпой сополимеризацли акрллонитрила с этилметакрилатом сополимер оказывается обогащенным акрплоннтрнлом, сильнее сорбирующимся на частицах образующегося сополимера, где в основном и происходит образование полимера.[5, С.306]
При сополимеризации в гетерофазных системах, исходя из общих закономерностей Г. п., следует ожидать, что образование сополимера должно идти в нескольких фазах. Если относительная растворимость или сорбция сополимеризующихся мономеров полимерной фазой не одинаковы, то их концентрация в полимерной и мономерной фазах будут различаться. Следствие этого — композиционная неоднородность получаемого полимера и изменение состава сополимера и внутримолекулярного распределения звеньев по сравнению с сополимеризацпей в гомогенных условиях. Эффект определяется не только различиями в растворимости или в сорбции, но и относительными скоростями образования полимера в каждой из фаз, причем последние, как уже упоминалось, зависят от глубины конверсии. Так, при гетерофазной сополимеризации акрилонитрила с этилметакрилатом сополимер оказывается обогащенным акрилонитрилом, сильнее сорбирующимся на частицах образующегося сополимера, где в основном и происходит образование полимера.[7, С.303]
Обычно предполагается, что радиационно-химические реакции органических молекул как в газовой, так и в конденсированных фазах вызываются исключительно радикалами, так как первичные ионы имеют слишком малые времена жизни, чтобы реагировать с другими молекулами или ионами. Результаты исследования Шапиро с сотрудниками [11] находятся в согласии с этим предположением. Оно также убедительно подтверждается исследованием сополимеризации пар мономеров. Зейтцер, Гек-керман и Тобольский [12] нашли, что облучение эквимолекулярной смеси стирола и метилметакрилата р-лучами дало сопо.ли-мер, содержащий 50,2% метилметакрилата. Если бы инициирование происходило главным образом за счет действия положительных ионов, конечный продукт состоял бы из полистирола и, наоборот, если бы инициатором !был отрицательный ион, конечным продуктом был бы в основном полиметилметакрилат [13]. Образование сополимера 50: 50 является убедительным доказательством инициирования при помощи свободных радикалов. Имеются доказательства образования радикалов, обладающих относительно большими временами жизни, в твердых телах, подвергнутых действию ионизирующих излучений. Так, если облучить акриламид f-лучами при температуре—18° (при которой он является твердым кристаллическим телом), то никакой[2, С.57]
Образование сополимера, например с полиамидом АК 60/40, подтверждается турбидиметрическим титрованием селективными осадителями (рис. 167). Эти данные показывают большую устой-[1, С.204]
Рис. 149. Образование сополимера при экструзии смеси полипропилен — поли-капроамид при 200—210 "С и различном соотношении компонентов:[1, С.183]
Имеются некоторые доказательства того, что следы кислорода, присутствующие в полимеризующемся стироле, могут вызывать образование сополимера, обладающего, вероятно, перекисной структурой[3, С.51]
Оказалось, что образования сополимеров винилаце-тата и полистирола или полиметилметакрилата не происходит. В большинстве других случаев образование сополимера происходило после 20 — 30 мин. масщкации.[8, С.58]
Интересные результаты были получены при поликонденсации в твердом состоянии смеси солей различных диаминов, в результате чего происходило образование сополимера— смешанного полиамида268. На примере и-ацетоксибензойной кислоты показано, что поликонденсация в твердом состоянии в отсутствие катализаторов протекает медленно. Применение вакуума и катализаторов ускоряет реакцию338. Путем поликонденсации в твердой фазе монокристаллов со-аминокапроновой кислоты в вакууме при 173° С получен поли-е-капроамид в виде высокоориентированного полимера339.[9, С.70]
Коршак и Фрунзе [38], исследовав реакцию образования смешанных полиамидов из е-капролактама и гексаметилендиам-монийадипината, себацината или азелаината, считают, что, несмотря на различную реакционную способность исходных веществ, образование сополимера происходит в результате обменных реакций между растущими макромолекулами, а также между последними и исходными веществами.[6, С.146]
Как было найдено, полиметилметакрилат инициирует полимеризацию мономерного метилметакрилата. Этот факт объясняют наличием перекисных связей в макромолекуле полиметилметакрилата, которые образовались в процессе синтеза. При полимеризации метилметакрилата в присутствии кислорода происходит образование сополимера, обладающего перекисной структурой. При нагревании полиметилметакрилата в присутствии его мономера перекисные связи распадаются с образованием свободных радикалов, которые и инициируют полимеризацию мономера. Полимеризация стирола в присутствии полиметилметакрилата приводит к образованию, по-видимому, блок-сополимеров [169].[4, С.295]
тельно подтверждается зависимостью количества образовавшегося сополимера от соотношения компонентов (рис. 149). Так как образование сополимера является вторичным процессом, то его интенсивность полностью коррелируется с интенсивностью механо-деструкции каждого из компонентов смеси.[1, С.183]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.