Если соотношения компонентов в(исходной смеси [А]: [В] отличаются от соотношения, соответствующего азеотропу, то это означает, что полимер обогащен тем компонентом, которого в исходной смеси меньше, чем в азеотропной (рис. 10). Если исходная смесь обогащена компонентом А, то[5, С.112]
Если соотношения компонентов в<исходной смеси [А]: [В] отличаются от соотношения, соответствующего азеотропу, то это означает, что полимер обогащен тем компонентом, которого в исходной смеси меньше, чем в азеотропной (рис. 10). Если исходная смесь обогащена компонентом А, то[5, С.189]
Варьированием соотношения компонентов изменяют свойства Т. достаточно плавно и в широких пределах. Так, с увеличением содержания стирола от 20 до 80% в Т. на основе стирола и бутадиена (мол. м. полибутадиеновых блоков 70 тыс.) прочность при растяжении проходит через максимум при содержании стирола 30%, относительное удлинение уменьшается от 990 до 10%, твердость по Шору возрастает от 66 до 100. Это изменение соответствует постепенному переходу от шедовулка-низованного каучука» (содержание стирола 15%) к Т. (20—40% стирола) и, наконец, к термопластичному полимеру (60—80%).[49, С.320]
В общем случае в процессе сополимеризации происходит изменение соотношения компонентов в исходной смеси, и поэтому функции распределения FAfi и /вп являются дифференциальными. Так как проинтегрировать уравнения (22) и (23) не представляется возможным, применяют следующий способ расчета внутримолекулярного распределения. Рассчитывают вероятности в узких пределах превращения мономера в полимер, полагая при этом, что интегральный состав такой же, как дифференциальный.[5, С.114]
В общем случае в процессе сополимеризации происходит изменение соотношения компонентов в исходной смеси, и поэтому функции распределения Т7 А и /-"в являются дифференциальными. Так как проинтегрировать уравнения (22) и (23) не представляется возможным, применяют следующий способ расчета внутримолекулярного распределения. Рассчитывают вероятности в узких пределах превращения мономера в полимер, полагая при этом, что интегральный состав такой же, как дифференциальный.[5, С.187]
Величина эффекта синергизма для обоих типов систем (ш-нергических и семисинергических) зависит от мольного соотношения компонентов смеси, но в достаточно широком интервале не зависит от общего содержания ингибиторов в полимере [25]. В той же работе установлено, что величина эффекта синергизма возрастает с температурой, при которой проводится окисление полимера. Последнее служит дополнительным доказательством того, что проявление системами ингибиторов эффекта синергизма связано с подавлением функций инициирования одного из компонентов синергической системы.[1, С.625]
Прежде всего было установлено, что существует два принципиально различных случая проявления бинарными смесями ингибиторов синергизма (см. рисунок), что позволяет их разделить на два типа: синергические и семисинергические системы. Для обоих типов систем величина эффекта синергизма зависит от мольного соотношения компонентов смеси. Для синергических систем зависимость величины эффекта синергизма от мольного состава смеси ингибиторов описывается экстремальной кривой, причем максимум этой кривой соответствует стехиометрическому соотношению компонентов (в расчете на функциональные группы, ответственные за процесс ингибирования). Для семисинергических смесей эта же зависимость описывается кривой без экстремума и максимальный эффект синергизма проявляется при высоких концентрациях менее эффективного компонента.[1, С.624]
При построении диаграмм эффект синергизма — мольный состав смеси легко определить, при каком соотношении компонентов проявляется максимальный эффект синергизма. Зная значение максимального эффекта синергизма и соотношение, при котором он проявляется, в ряде случаев легко рассчитать величину индукционного периода окисления полимера для любого соотношения компонентов синергической смеси при постоянной мольной концентрации ингибиторов [24]. Величина практического синергизма показывает, можно ли при применении синергической смеси достичь эффекта, превышающего действие наиболее эффективного компонента.[1, С.624]
Большое значение обменные реакции имеют при получении сополимерных тиоколов на основе двух разных алкилдигалогенидов. Вследствие различной растворимости дигалогенидов в воде и скорости взаимодействия с полисульфидом натрия трудно получить сополимеры заданного состава. Однако, если смешать дисперсии двух гомополимеров высокой молекулярной массы в нужных соотношениях в присутствии незначительного количества дисульфида натрия, то можно получить статистический сополимер, близкий по составу к рассчитанному на основании соотношения компонентов исходной смеси [10, с. 477].[1, С.561]
Наиболее подробно изучено каталитическое действие я-аллиль-ных комплексов никеля. Их стереоспецифичность определяется природой галогена, связанного с никелем: иодиды приводят к транс-структурам, а хлориды способствуют образованию цис-звеньев [48]. Активность я-аллилникельгалогенидов резко возрастает при введении в систему неорганических или органических электроноакцепторов [49, 50]. Катализаторы, образующиеся при взаимодействии я-аллильных комплексов никеля с такими соединениями, как галогензамещенные хиноны, альдегиды, кетоны, кислоты и их соли, обладают высокой каталитической активностью яр» полимеризации бутадиена в диапазоне температур от —15 до 50 °С и приводят к образованию полимеров, содержащих до 98% ц«с-1,4-звеньев [51]. При этом в качестве растворителя могут использоваться как ароматические, так и алифатические углеводороды. М полимера может регулироваться изменением соотношения компонентов катализатора и условий полимеризации. Образующийся полибутадиен (каучук СКД-3) характеризуется широким ММР (AfjMn = 5-=-8) [52].[1, С.183]
Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и. того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания w сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т~^=А—Blgw. Здесь А к В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения; с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении.[3, С.242]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.