При Г[гг>] образуется не статистический сополимер, а блок-сополимер, что не характерно для радикальной сополимеризации. Если г{>1 и г2>1, то каждый радикал взаимодействует преимущественно со «своим» мономером, что приводит к образованию гочополимеров[6, С.121]
АБС-пластик является продуктом привитой сополимеризации трех мономеров — акрилонитрила, бутадиена и стирола, причем статистический сополимер стирола и акрилонитрила образует жесткую матрицу, в которой распределены частицы каучука размером до 1 мкм. Повышение ударной прочности сопровождается сохранением на высоком уровне основных физико-механических и тепло-физических свойств (табл. 5). АБС непрозрачен. Выпускается стабилизированным в виде порошка и гранул. Применяется для изготовления изделий технического назначения.[17, С.39]
Как видно, в соответствии с приведенными в табл. 4 значениями констант сополимеризации /ч и г2 для этой пары мономеров в случае свободнорадикальной сополимеризации образуется статистический сополимер, причем его состав близок к составу смеси мономеров (riкатионной сополимеризации с хлоридом олова в качестве катализатора состав сополимера обогащается стиролом (Г|Г>1, г2<1) во всей области составов смеси мономеров Следовательно, стирол более реакционноспособен при катионной сополимеризации. Наоборот, при анионной сополимеризации с металлическим натрием в качестве катализатора состав сополимера обогащен метилметакрилатом (ri1), т. е. последний более реакционноспособен в реакциях анионной сополимеризации.[4, С.63]
Под конфигурационной неоднородностью, в соответствии с определением конфигурации, надо понимать распределение в макромолекулах олигоад, т. е. непрерывных последовательностей АААА---и/или ВВВ---. Поскольку, в самом общем случае , содержание олигоад обоих типов никак друг с другом не коррелирует (есть лишь два предела — полностью статистический сополимер и бинарный блок-сополимер и промежуточный вариант — полиблочный полимер со случайным распределением звеньев между блоками), для количественного описания конфигурационной неоднородности потребовалось бы уже две функции.[10, С.56]
Большое значение обменные реакции имеют при получении сополимерных тиоколов на основе двух разных алкилдигалогенидов. Вследствие различной растворимости дигалогенидов в воде и скорости взаимодействия с полисульфидом натрия трудно получить сополимеры заданного состава. Однако, если смешать дисперсии двух гомополимеров высокой молекулярной массы в нужных соотношениях в присутствии незначительного количества дисульфида натрия, то можно получить статистический сополимер, близкий по составу к рассчитанному на основании соотношения компонентов исходной смеси [10, с. 477].[1, С.561]
При проведении более точной идентификации вначале стремятся разделить компоненты смеси. Для этого применяют фракционную экстракцию, фракционирование смесью растворитель - осади-тель, которое проводят методами высокоэффективной жидкостной или гельпроникающей хроматографии. При разделении полимерной смеси путём экстракции требуется экстрагент, растворяющий только один компонент, в то время как для другого компонента он является осадителем. Так, в случае АБС пластика удаётся разделить; пробу на стирол-акрилонитрильный статистический сополимер, привитой сополимер, невулканизованную и сшитую резину. Смесь полиэтилена с парафиновым воском удаётся разделить путём экстракции эфиром. Разделение смеси полиэтилен - поливинилацетат - поливинйлхлорид на привитой сополимер и гомополимер поливинилхлорида удаётся экстракцией трет.бутанолом.[9, С.563]
Статистический сополимер 15 Стеклообразное состояние полимера-[10, С.423]
Блок-сополимеры состоят из линейных макромолекул, в то время как привитые сополимеры состоят из разветвленных макромолекул. Основной цепью привитого сополимера обычно является гомополимер или статистический сополимер, к которому привиты боковые цепи второго полимера, например[11, С.183]
Примечание: а- оценка по методу Келена - Тюдеша свидетельствует о приближенном значении т\ и Т2', б - предполагается, что r\-i2 = 1; в- полимеризация диена в трзнс-1,4- и 1,2-положения; г- полимеризация диена в 3,4-положение; д- статистический сополимер с 1,4-структурой диеновой части при низком содержании М2 и блочный сополимер с частично циклизованной структурой при высоком содержании М2; е - диен реагирует в положение 1,2; ж -диен реагирует в положение 2,5; з -диен реагирует в положение 2,6; и - определение по одному опыту; к - приближенные значения из-за гетерогенности катализатора.[15, С.200]
Анализ зарубежной патентной литературы однозначно показывает на тенденцию все большего внимания зарубежных фирм на эти тройные сополимеры в качестве эластомеров для шинной промышленности. Так, вместо комбинации изопренового, бутадиенового и бутадиенстирольного каучука фирма "Гудьир" в своих патентах [56, 57] для изготовления протектора предлагает использовать статистический сополимер из 7-35 % изопреновых звеньев (75-90 % 1,4-звеньев и 10-25 % 3,4-звеньев), 55-88 % бутадиеновых (25-40 % цис-, 40-60 % транс-, 5-25 % 1,2-звеньев) и 5-20 % стирольных звеньев. Сополимер имеет низкую температуру стеклования -90° С + -70° С; Мп= 150000-400000; Mw=300000-800000. Коэффициент полидисперсности Kg=0,5-l,5. Сам сополимер получают двухстадийной полимеризацией в органическом растворителе в присутствии литийорганического катализатора.[13, С.104]
Применяют различные предварительно полученные привитые стабилизаторы, а также их предшественники на основе поли(ла-урилметакрилат-со-глицидилметакрилата), обработанного мет-акриловой кислотой, или предшественники, содержащие крото-новую двойную связь, с которой может реагировать винилаце-татный радикал. Использовали также предварительно полученные привитые стабилизаторы, имеющие в качестве основной цепи поли-(метилметакрилат-со-метакриловую кислоту) и боковые цепи поли-(12-гидроксистеариновой кислоты) (см. стр. ИЗ). В дисперсионной полимеризации винилацетата в качестве стабилизатора использовали также статистический сополимер поли(этилен-со-винилацетат) [34].[19, С.236]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.