Статья по теме: Случайным распределением

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Поскольку наиболее полное смешение достигается при статистически беспорядочном расположении частиц, данную (неравновесную) смесь характеризуют ее отклонением от идеальной системы со случайным распределением частиц. Считают, что при случайном расположении частиц в смеси распределение их концентраций (например, агломератов технического углерода в каучуке) подчиняется закону «нормального», называемого также биномиальным, распределения для конечного числа частиц или гауссовым распределением — при непрерывной функции вероятностей.[6, С.108]

Статистические сополимеры характеризуются случайным распределением различных звеньев вдоль цепи:[1, С.236]

Используя различные комбинации параметров 52, а2, о^ и х, можно получить другие варианты индексов смешения. Они описаны Борном [10] и анализировались Фаном и Вангом [11]. Ниже приведены значения индексов смешения, позволяющие сопоставить распределение концентрации диспергируемой фазы в исследуемых пробах со случайным распределением:[2, С.189]

Следует, однако, помнить, что речь идет о трехмерной системе, в которой наиболее вероятно случайное распределение ориентации элементов поверхности раздела. Поэтому для такой системы наибольший интерес представляет расчет суммарного увеличения площади поверхности раздела. Рассмотрим ряд элементов поверхности раздела одинаковой площади А0 со случайным распределением ориентации. Это означает, что имеется набор векторов с, ориентированных случайно во всех направлениях. Доля векторов, ориентированных в некотором направлении, определяется отношением площади бесконечно малой площадки поверхности сферы радиусом |с| к общей площади поверхности сферы:[2, С.203]

Под конфигурационной неоднородностью, в соответствии с определением конфигурации, надо понимать распределение в макромолекулах олигоад, т. е. непрерывных последовательностей АААА---и/или ВВВ---. Поскольку, в самом общем случае , содержание олигоад обоих типов никак друг с другом не коррелирует (есть лишь два предела — полностью статистический сополимер и бинарный блок-сополимер и промежуточный вариант — полиблочный полимер со случайным распределением звеньев между блоками), для количественного описания конфигурационной неоднородности потребовалось бы уже две функции.[5, С.56]

Основное требование, которое предъявляется к любой полимерной композиции, — это высокая однородность всех ее физических и химических характеристик. Поскольку все характеристики композиции определяются ее составом, такая однородность свойств достигается только при равномерном распределении ингредиентов в объеме полимера (каучук или смола). Поэтому основное содержание процесса смешения можно определить так: «смешение—это процесс, целью которого является превращение исходной системы, характеризующейся упорядоченным распределением ингредиентов, в систему, характеризующуюся неупорядоченным, статистически случайным распределением» [1, 2].[9, С.202]

Неупорядоченное расположение атомов в аморфном твердом теле приводит к тому, что упругие свойства такого тела меняются от точки к точке. Если в таком теле распространяется упругая волна, то она может испытывать рассеяние, как в среде со случайными неод-нородностями. Следовательно, можно ожидать рассеяния фононов в результате изменения их скорости при переходе от одной точки аморфного тела к другой. Используя математический аппарат, аналогичный тому, который используется для описания распространения радиоволн в нерегулярно преломляющей среде, Займан [33, 36] рассмотрел вопрос о рассеянии дебаевских упругих волн в аморфном веществе. Схема его рассуждений была примерно такова. Пусть на слой аморфного вещества, представляющего собой неупорядоченную среду толщиной XQ, падает плоская монохроматическая волна. Пройдя слой толщиной х, волна на поверхности этого слоя будет характеризоваться случайным распределением фаз. Предполагая, что каждой точке слоя соответствует своя локальная скорость упругих волн с, отличающаяся от среднего значения с0 на величину 6с, можно вычислить средний квадрат сдвига фаз на поверхности слоя. Изменение фазы d

[7, С.147]

Знание кинетики макромолекулярных реакций и характера распределения звеньев в полимере имеет большое практическое значение. С одной стороны, определив константы скорости реакции и рассчитав по ним распределение звеньев, можно предсказать некоторые химические и физико-механические свойства полимерных продуктов реакции. С другой стороны, изменяя условия реакции, а вместе с ними и значения соответствующих кинетических констант, можно получать полимерные продукты, обладающие заданными свойствами. Однако в случае макромолекулярных реакций, характеризующихся не одной, а тремя константами скорости, определение этих констант по опытным данным существенно осложняется. Один из возможных подходов к решению задачи — экспериментальное определение значений NO, NI и N2. Зная суммарную скорость реакции и значения Wo, N1, N2, т. е. мольные доли триад ААА, ААВ и ВАВ не менее, чем в трех точках кинетической кривой, можно рассчитать эти константы по уравнению (П. 1). Этот путь, однако, не всегда возможен, поскольку определение концентраций триад, например, методом ЯМР-спектроскопии пока практически возможно лишь для весьма ограниченного числа полимеров. Концентрации триад можно рассчитать в том случае, если удается подобрать такие условия реакции, при которых она протекает без эффекта соседа. Тогда при любой конверсии продукты представляют собой сополимеры со случайным распределением звеньев, для которых легко можно рассчитать значения No, NI и N2- Если три таких сополимера с разным относительным содержанием прореагировавших и непрореагировавших звеньев взаимодействуют в условиях, в которых проявляется эффект соседа, то можно [в соответствии с уравнением (II. 1)] по наклону начального участка кинетических кривых и известным значениям N0, Nt, N2 определить константы ko, k\ и k% (метод полимерных моделей).[3, С.55]

Рис. 1.63. ИК спектры хлорированного полиэтилена со случайным распределением хлора в цепи (а) и с преимущественным хлорированием боковых цепей (б) [119].[11, С.70]

Другой способ оценки степени неоднородности набухших сеток предложен Принсом [116] в виде отношения рассеяния экспериментально полученной сетки и гипотетической со случайным распределением узлов,[10, С.145]

Возможны и другие взаимные расположения мономеров в блок-сополимерах. Так, например, могут существовать макромолекулы, состоящие из блоков, образующихся мономерной единицей А, и блоков со случайным распределением А и В.[16, С.112]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь