Способность к образованию полимеров неодинаково выражена у различных элементов *.' В то время как бор, углерод, крелший, фосфор, сера, германий, селен и т. д. обладают этой способностью, у таких элементов, как кислород и азот, она отсутствует. Однако если в молекулярной цепи атомы кислорода или азота чередуются с атомами бора, кремния или алюминия, легко можно получить гетероцепные полимеры. Среди таких полимеров наиболее многочисленными типами*являются окислы, нитриды, карбиды и бори-ды; к ним примыкают широко распространенные в природе силикаты и другие кремнийсодержащие высокомолекулярные соединения.[16, С.346]
Данный обзор посвящен обобщению литературных данных по образованию полимеров в таких условиях и включает также информацию о структуре неглубоко замороженных растворов низко- и высокомолекулярных веществ и особенностях химических превращений в подобных системах. Библиография — 38 ссылок.[18, С.68]
Полимеризация таких бициклич. О., как окиси цик-лопентена, циклогексена (II, т = 0), приводит к образованию полимеров с циклами в положена:!! 1,2, практически не отличающихся от линейных полимеров. Цикл в этом случае практически не ограничивает гибкости цепи, темп-pa плавления составляет 60 — 70 °С, полимеры хороню растворимы.[20, С.212]
Полимеризация таких бициклич. О., как окиси цик-лопентена, циклогексена (II, т = 0), приводит к образованию полимеров с циклами в положении 1,2, практически не отличающихся от линейных полимеров. Цикл в этом случае практически не ограничивает гибкости цепи, темп-pa плавления составляет 60—70 °С, полимеры хорошо растворимы.[24, С.210]
Наибольшее техническое значение имеют химические реакции непредельных полимерных углеводородов, приводящие к образованию полимеров пространственного строения и используемые для вулканизации природного и синтетического каучуков (полиизопрена, полихлоро-прена, полибутадиена и их сополимеров). Это — реакции каучуков с полифункциональными соединениями, главным образом с серой, или межмолекулярные реакции, протекающие с образованием химических связей между макромолекулами.[5, С.252]
Большой теоретический и практический интерес представляют реакции внутримолекулярной циклизации, приводящие к образованию полимеров, содержащих лактонные и лактамные звенья. В качестве исходных соединений дюжно применять производные полиакриловой к-ты или сополимеры стирола и имида малеитювой к-ты. Реакции протекают через промежуточную стадию образования высокореакционпоспособных изоциановых групп. Так, в результате реакции Курциуса — Лоссеня из полимера хлорангидрида акриловой к-ты можно получить продукт, содержащий звенья виниламина, акриловой к-ты, а также лактамные группы (62 — 63%);[21, С.248]
Большой теоретический и практический ийтерес представляют реакции внутримолекулярной циклизации, приводящие к образованию полимеров, содержащих лактонные и лактамные звенья. В качестве исходных соединений можно применять производные полиакриловой к-ты или сополимеры стирола и имида малеиновой к-ты. Реакции протекают через промежуточную стадию образования высокореакционноспособных изоциановых групп. Так, в результате реакции Курциуса — Лоссеня из полимера хлорангидрида акриловой к-ты можно получить продукт, содержащий звенья виниламина, акриловой к-ты, а также лактамные группы (62—63%):[23, С.245]
Данные, приведенные в табл. 16, показывают, что теплота полимеризации а,а-дизамещенных мономеров, приводящая к образованию полимеров с четвертичными атомами углерода, относительно мала (около 42 кДж/моль, или 10 ккал/моль), тогда как теплота полимеризации монозамешенных мономеров составляет примерно 84 кДж/моль, или около 20 ккал/моль. Этим объясняется то обстоятельство, что реакция деполимеризации полимеров, содержащих четвертичный атом углерода, протекает, как правило, значительно легче, чем полимеров, содержащих только третичные и вторичные атомы углерода.[5, С.285]
Возникшие при разрыве свободные радикалы способны к самым разнообразным реакциям (стр 39), которые могут приводить к образованию полимеров разветвленного и даже пространственного строения Вследствие большой вязкое in полимеров вероятность столкновения радикалов, способных реагировать друг с другом, мала. Поэтому при однократной деформации процесс структурирования полимера протекает Сравнительно медленно^ Многократкая деформация образца повышает вероятность столкновения радикалов, что вызывает ускоренное структурирование. Таким образом, чтобы предотвратить утомление полимерных материалов, необходимо создать условия, при которых было бы невозможно образование свободных радикалов[6, С.230]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.