На главную

Статья по теме: Образование свободных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Образование свободных радикалов в процессе механической деградации убедительно показывает, что основные цепи разрушались под действием локальных механических сил и что разрыв основной связи цепи вызывает образование свободного радикала на конце цепи с обеих сторон разрыва данной связи.[2, С.162]

Образование свободных радикалов и мафорадикалов на стадии инициирования может происходить под влиянием содержащихся в полимере примесей, остатков шициаторов полимеризации, а также при действии света, моаннческих напряжений. при нагревании и т. д. Дополнительнее количество свободных радикалов образуется в результате распада полимерных пероксидов и гидропероксидов по реакциям (5) — (7).[8, С.197]

Образование свободных макрорадикалов в результате механокрекинга непосредственно или перераспределения по цепям колебательной энергии какого-то исходного высокоактивного состояния, возникшего при локальном подводе избытка механической энергии, является первой ступенью механохимического процесса, но общий конечный результат превращений зависит от направления последующих, вторичных, реакций свободных макрорадикалов. Эти реакции хотя и разнообразны, но вместе с тем во многом типичны для свободнорадикальных процессов в полимерных системах [53, 73—75] при их синтезе, старении и т. д. Рассмотрим кратко условия образования и последующих превращений макрорадикалов в случае собственно механокрекинга.[15, С.22]

Деври и др. [49] изучали образование свободных радикалов при циклическом растяжении. Кривые накопления радикалов соответствовали циклам напряжения. Эти же авторы объясняли кинетику накопления радикалов с помощью выражения (7.2), т. е. «е предполагали специального механизма усталости.[2, С.263]

Определенный интерес представляет образование свободных радикалов в ненасыщенных каучуках в атмосфере озона при воздействии напряжения. На основных этапах описанной выше реакции озона с ненасыщенными связями полимера свободные радикалы не образуются. Однако в ц«с-полибутадиене, натуральном каучуке и акрилонитрил-бутадиеновом каучуке было получено большое число кислотных радикалов [206, 208]. В качестве одной из возможных причин образования этих радикалов из озонидов или амфотерных ионов можно назвать неизвестные вторичные этапы деградации, возможно связанные с отделением водорода или миграцией протона [197, 206, 208]. Другая возможная причина образования радикалов, без сомнения, связана с разрывом недеградированных молекул каучука и взаимодействием этих основных радикалов с молекулярным кислородом. Концентрация свободных радикалов в бутадиеновом и акрилонитрил-бутадиеновом каучуках характеризуется такой же зависимостью от деформации и концентрации озона, как и визуальные повреждения материала, т. е. поверхностные трещины в образцах каучука, деградирующего в атмосфере озона. Следует упомянуть следующие существенные результаты [206, 208]:[2, С.315]

Рис. 151. Образование свободных Рис. 152. Влияние дозы облучения на полимакрорадикалов полиэтилена степень прививки стирола к полиэтилену при его облучении: при 22°:[3, С.554]

Механическую деградацию материала, которая вызывает образование свободных радикалов, можно осуществить различными путями, но в эксперименте большей частью используются два вида образцов: порошки полностью размолотых полимеров и напряженные в осевом направлении волокна, одиночные волокна или полоски пленок. В образцах первого типа все процессы молекулярного разрушения завершаются до начала исследования методами ЭПР. Подобные образцы могут быть главным образом использованы для получения информации о природе и абсолютном количестве свободных радикалов, присутствующих в деградированном полимере.[2, С.165]

Высказывалось мнение, что активными центрами являются не свободные анионы, а поляризованные молекулы силоксанолята [9, 43], но предложенная авторами схема включала образование свободных ионов на стадии, определяющей скорость процесса, и была основана на ошибочных кинетических данных.[1, С.476]

Радиационная п о л и м е р и з а ц и я. При облучении мономеров а-, (3-, у-лучами, рентгеновскими лучами, ускоренными электронами и другими частицами высокой энергии происходит образование свободных радикалов, которые могут инициировать реакцию полимеризации. В случае облучения мономеров радием при 12° на расстоянии 4,5 см скорость полимеризации составляет (в % за 1 час):[3, С.95]

По типу промежуточных активных частиц, образующихся при протекании процесса цепной полимеризации, различают р а-дикальную полимеризацию и ионную полимеризацию. Радикальная полимеризация протекает через образование свободных радикалов, ионная—через образование ионов. В зависимости от заряда иона различают к а т и о н н у ю и анионную полимеризацию.[3, С.89]

Фотохимическая деградация, по-видимому, является наиболее важным фактором внешних условий. В монографиях [196—203, 207—209] детально рассматриваются основные процессы поглощения фотона, возбуждения электрона, передачи энергии через зкситоны, люминесценция, фосфоресценция и безызлучательные переходы, разрыв цепей и образование свободных радикалов, вторичные реакции, стабилизация и защита материала,[2, С.319]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Кулезнев В.Н. Химия и физика полимеров, 1988, 312 с.
5. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
6. Тагер А.А. Физикохимия полимеров, 1968, 545 с.
7. Архипова З.В. Полиэтилен низкого давления, 1980, 240 с.
8. Тугов И.И. Химия и физика полимеров, 1989, 433 с.
9. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
10. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
11. Бергштейн Л.А. Лабораторный практикум по технологии резины, 1989, 249 с.
12. Тагер А.А. Физикохимия полимеров Издание второе, 1966, 546 с.
13. Шварц А.Г. Совмещение каучуков с пластиками и синтетическими смолами, 1972, 224 с.
14. Шур А.М. Высокомолекулярные соединения, 1981, 656 с.
15. Барамбойм Н.К. Механохимия высокомолекулярных соединений Издание третье, 1978, 384 с.
16. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
17. Берлин А.А. Основы адгезии полимеров, 1974, 408 с.
18. Бартенев Г.М. Прочность и механика разрушения полимеров, 1984, 280 с.
19. Багдасарьян Х.С. Теория радикальной полимеризации, 1966, 300 с.
20. Бовей Ф.N. Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры, 1959, 296 с.
21. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
22. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
23. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
24. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
25. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
26. Гейлорд Н.N. Линейные и стереорегулярные полимеры, 1962, 568 с.
27. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
28. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.
29. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6, 1961, 854 с.
30. Коршак В.В. Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7, 1961, 726 с.
31. Коршак В.В. Прогресс полимерной химии, 1965, 417 с.
32. Коршак В.В. Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9, 1967, 946 с.

На главную