Наличие максимума tg6max наблюдается только для частично-кристаллических полиарилатов. Значение tg6 возрастает с увеличением упорядоченности (кривые IV, VI, VIII на рис. 7.6). У некристаллических полиарилатов наблюдается только восходящая ветвь зависимостей tgd = f(T) (кривые I, II, III). На температурное положение максимумов tg б существенное влияние оказывают два фактора: изомерия карборанового ядра и степень кристалличности полимера. С повышением степени кристалличности ширина высокотемпературного максимума tg б уменьшается и наиболее узкий пик потерь наблюдается у высококристаллического полиарилата, что указывает на узкое распределение времен релаксации т. Поэтому для данного случая было целесообразно построение круговых диаграмм (рис. 7.8), из которых следует, что в области высокотемпературного кинетического перехода на комплексной плоскости е"—е в области высоких частот точки укладываются на прямую линию, а со стороны низких частот — на дугу окружности. Такой вид зависимости хорошо описывается функцией асимметричной дуги, которой соответствует упоминавшаяся выше формула Гаврильяка — Негами. Для расчета ширины спектра времен релаксации (первая часть графика) можно использовать выражение (7.5).[1, С.188]
Для ВАО аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низкомолекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекуляриых аитиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод[2, С.32]
Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и. того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания w сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т~^=А—Blgw. Здесь А к В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения; с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении.[1, С.242]
Измерения пиков механических потерь на образцах одного и того же полимера, имеющих разную степень кристалличности, обычно используются для выяснения механизма релаксационных процессов. Чаще всего для этого используется зависимость ig8 = f(T). Если с увеличением степени кристалличности высота пика tg6 [или площадь под этим пиком на 'Кривой tg6—f(T)] возрастает, то полагают, что релаксационный максимум обусловлен процессами, происходящими в .кристаллических областях. Если высота максимума на -кривой tg5 = f(T) убывает с ростом к, то считается, что этот процесс происходит в аморфных областях. Обычно пик tg6, соответствующий размораживанию сегментального движения в аморфных областях (аа-релаксация), убывает с ростом степени кристалличности и в очень сильно закристаллизованных образцах (при к—*1) полностью вырождается. Положение аа-максимума на температурной шкале обычно зависит от к так же, как и Tg. Иногда полагают, что более достоверные сведения о природе релаксационных максимумов можно получить, если изучать влияние -кристалличности на интенсивность и положение максимумов функций E"—f(T) и J"=f(T). На первый взгляд зависимость пиков этих функций от к должна быть такой же, «ак в случае максимумов на кривой tgS=f(T). Однако Грей и Мак-Крумм [16] обнаружили, что для релаксационного процесса, связанного со стеклованием политрифторхлорэтилена, Ялах возрастает с ростом степени кристалличности, a /max убывает. Такая зависимость максимумов различных вязкоупру-гих функций, обусловленных одним и тем же релаксационным процессом, от к длительное время не имела объяснения и казалась странной и аномальной. Принято считать, что с ростом кристалличности динамический модуль упругости и скорость звука в полимере возрастают. Эта зависимость проявляется наиболее чет-[7, С.268]
Циклические силоксаны поглощают в той же самой области, что и линейные. Как указывают Райт и Хантер [2250], положение максимумов поглощения у циклических силоксанов также изменяется от тримера вплоть до октамера (см. табл. 18).[12, С.245]
В результате образования стоячей волны в толще фоторезиста имеют место чередующиеся максимумы (пучности колебаний) и минимумы (узлы колебаний), что приводит к неравномерному засвечиванию фоторезиста по толщине. Положение максимумов и[4, С.31]
Для объяснения хода кривой интенсивности рассеяния быстрых электронов в пленках эфиров целлюлозы был предпринят теоретический расчет внутримолекулярного рассеяния от молекул триацетилцеллюлозы *. Определялось только положение максимумов на теоретической кривой рассеяния; модель целлюлозы, как и в предыдущей работе, принималась по Мейеру и Мишу [6], а расположение атомов в ацетильных группах — по Стюарту [7] (рис. 2). Теоретическая кривая интенсивности молекулярного рассеяния от такой модели изображена на рис. 3. Положения максимумов на этой кривой отвечают положениям максимумов на электронограммах гидратце-ллюлозы и всех других эфиров, кроме триацетата, для которого примерно совпадают только два максимума.[10, С.45]
Нами был проведен контрольный расчет кривой радиального распределения для ПЭ, аморфизованного пучком быстрых электронов при 18° (рис. 1, б). На кривой выявляются всего два хорошо выраженных межмолекулярных максимума. Эти данные показывают, что по количеству максимумов картина для аморфизованного ПЭ ближе к сильно перегретому расплаву, но положение максимумов изменилось: первый межмолекулярный максимум выявляется при расстоянии 5,35 А. Если теперь рассчитать плотность аморфного ПЭ с учетом смещения максимума на половину толщины остова молекулы, то получим р = 0,868 г/см5. Эти данные сравнительно хорошо совпадают с литературными данными по плотности аморфного ПЭ: рам = 0,852 г/см3 [28].[10, С.165]
Цилиндрическое распределение 2nrZ (r) показывает число атомов, заключенных в круговом поясе (радиус г, толщина dr) плоскости, перпендикулярной оси образца. По аналогии со сферическим распределением, нами рассматривалась только разностная кривая 2nrZ (r) + 2nrZ0, поскольку нас интересовало в первую очередь положение межмолекулярных максимумов. Разностная кривая представлена па рис. 2, а, положение максимумов сведено в табл. 1.[10, С.158]
турное положение максимумов tg б отличаются для полиарилатов с разными карборановыми фрагментами в основной цепи. Максимум низкотемпературного процесса с м-карборановыми ядрами в цепи (рис. 7.6, б) несколько шире, чем tg6 для полиарилатов на основе дифенил-о-карборана (рис. 7.6, а). По абсолютному же значению tg 6Шах последних превышает tg 6max м-карборансодер-жащих полимеров в 1,5—2 раза. Эти данные согласуются с результатами, полученными для карборансодержаших полиарилатов методом радиотермолюминесценции.[1, С.186]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.