На главную

Статья по теме: Максимумов поглощения

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см"1. Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см-1 [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СН3-групп при 2965 см"1. Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс- 1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%.[1, С.201]

Число свободных радикалов, необходимых для обнаружения максимумов поглощения энергии, зависит от формы линии и[2, С.160]

В большинстве спектрометров регистрируются линии, которые представляют собой первую производную максимумов поглощения энергии по напряженности магнитного поля Н0. График первых производных называется спектром ЭПР.[2, С.160]

Таким же путем может быть определено содержание связанного стирола или а-метилстирола в сополимерах с дивинилом. Интересно отметить различие в характере спектров и положении максимумов поглощения связанного стирола в сополимерах, полученных при эмульсионной (рис. 19) или каталитической полимеризации (рис.20 и 21). Это свидетельствует о различии структуры полимеров. Характер полос поглощения сохраняется и при сопо-лимеризации с другими мономерами в зависимости от способа полимеризации. Аналогичным образом опреде-* ляются арилсодержащие звенья в полиэфирах [29].[4, С.20]

Как уже упоминалось в разделе II, общая интерпретация структуры на основании ультрафиолетовых спектров поглощения трудна и часто является сомнительной. Однако частоты групп с некоторыми оговорками можно использовать как ключ для интерпретации результатов, полученных другими методами. Сравнение спектров неизвестных систем с известными спектрами с учетом частоты и интенсивности максимумов поглощения, ширины полос поглощения и изменения или сдвигов максимумов поглощения в различных растворителях является ценным вспомогательным средством при установлении строения. В табл. 37 указаны некоторые из полос ультрафиолетового поглощения, которые были приписаны характерным химическим группам.[6, С.235]

С увеличением числа звеньев в цепи линейно-аннолиро-ванных и геери-конденсирован-ных ароматич. углеводородов с ненарушенной из-за вращения фрагментов вокруг одинарных связей симметрией молекул (напр., ацены, ге-фени-лены) возрастают темп-ры плавления и теплоты сублимации, уменьшается растворимость (табл. 2, 3). При отклонении от линейного расположения ядер (м- и о-фенилены) и при введении объемных заместителей темп-ры плавления резко понижаются, повышается растворимость. Положение и интенсивность максимумов поглощения аценов и фениле-нов в электронных спектрах, обусловленные различиями между энергиями невозбужденного и возбужденного состояний, м. б. объяснены только эффектом сопряжения. В соответствии с изложенным выше, П., способные к образованию прочных межмолекулярных я-комплексов, являются обычно твердыми окрашенными соединениями с вы-сокими темп-рами плавления, часто превышающими их темп-ры разложения, и плохой растворимостью; они ассоциированы в р-рах. Нарушение[10, С.499]

Для ВАО аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низкомолекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекуляриых аитиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод[3, С.32]

На основании полученного экспериментального материала для абсолютно сухой среды (табл. 19 и 20) пришли к заключению, что вибрационное измельчение вызывает рызрыв главных валентных связей С—С, поскольку число концевых групп не только не возрастает, но и уменьшается во времени, а при измельчении поликапролактама в течение 96 час они полностью исчезают. В случае полигексаметиленадипамида число концевых групп очень мало, и они расходуются в первые 24 час измельчения. Принимая во внимание этот факт, а также рост максимумов поглощения, характерных для пептидных групп (как следует из ИК-спектров поглощения, рис. 111 —113), можно допустить наряду с фрагментированием полиамидной цепи при механическом воздействии и протекание реакций конденсации в результате взаимодействия концевых групп *.-Суммарный процесс может быть представлен схемой[8, С.163]

Диен (III) постепенно самопроизвольно полимеризуется в резинопо-добную массу; диены (I), (II) и (IV—IX) сохраняются без заметного изменения в течение нескольких месяцев; диены (IV—IX) окрашены в цвета от зеленоватого до светло-желтого. Для спиртовых растворов диенов (I), (III) и (V) были сняты спектры поглощения в УФ-области света на спектрофотометре СФ-4. Спектроскопические данные (табл. 2 и рис. 1) при сравнении с уже известными данными для а-фенилбутадиена и диена (I) [4] позволяют установить общность структур этой группы соединений. Вместе с тем следует отметить, что удлинение боковой цепи на СН3-грушш сдвигает максимумы кривых поглощения по сравнению с соответствующими 1-арилбутадиенами-1, 3 [4] в сторону длинных волн на 2—3 ммк. Для окрашенных в светло-желтый цвет о- и .м-нитрозамещенных диенов (VII) и (IX) были сняты спектры поглощения (соответственно в изооктане и и-гептане) в ультрафиолетовой области спектра (на СФ-4) (см. табл. 2 и рис. 2). И в этом случае по сравнению с соответствующими о- и м-1-нитрофенилбутадиенами-1, 3 [4] также имеет место смещение максимумов поглощения в сторону длинноволновой части спектра.[7, С.53]

Характеристические частоты сдвоенных карбонильных максимумов поглощения в ИК-спектрах ангидридов [83][9, С.82]

В УФ-спектрах полимеров при этом наблюдается резкий сдвиг максимумов поглощения в видимую часть спектра, что позволило в сочетании с изучением этой реакции па эталонных системах определить длины участков сопряжения в макромолекулах.[11, С.71]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
3. Иванов В.С. Руководство к практическим работам по химии полимеров, 1982, 176 с.
4. Фихтенгольц В.С. Атлас ультрафиолетовых спектров поглощения веществ, применяющихся в производстве синтетических каучуков, 1969, 189 с.
5. Донцов А.А. Процессы структурирования эластомеров, 1978, 288 с.
6. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
7. Наметкин Н.С. Синтез и свойства мономеров, 1964, 300 с.
8. Симионеску К.N. Механохимия высокомолекулярных соединений, 1970, 360 с.
9. Феттес Е.N. Химические реакции полимеров том 2, 1967, 536 с.
10. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
11. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров том 1, 1972, 612 с.
12. Бажант В.N. Силивоны, 1950, 710 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 1, 1974, 609 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.

На главную