Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см"1. Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см-1 [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СН3-групп при 2965 см"1. Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс- 1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%.[1, С.201]
Число свободных радикалов, необходимых для обнаружения максимумов поглощения энергии, зависит от формы линии и[2, С.160]
В большинстве спектрометров регистрируются линии, которые представляют собой первую производную максимумов поглощения энергии по напряженности магнитного поля Н0. График первых производных называется спектром ЭПР.[2, С.160]
Таким же путем может быть определено содержание связанного стирола или а-метилстирола в сополимерах с дивинилом. Интересно отметить различие в характере спектров и положении максимумов поглощения связанного стирола в сополимерах, полученных при эмульсионной (рис. 19) или каталитической полимеризации (рис.20 и 21). Это свидетельствует о различии структуры полимеров. Характер полос поглощения сохраняется и при сопо-лимеризации с другими мономерами в зависимости от способа полимеризации. Аналогичным образом опреде-* ляются арилсодержащие звенья в полиэфирах [29].[4, С.20]
Как уже упоминалось в разделе II, общая интерпретация структуры на основании ультрафиолетовых спектров поглощения трудна и часто является сомнительной. Однако частоты групп с некоторыми оговорками можно использовать как ключ для интерпретации результатов, полученных другими методами. Сравнение спектров неизвестных систем с известными спектрами с учетом частоты и интенсивности максимумов поглощения, ширины полос поглощения и изменения или сдвигов максимумов поглощения в различных растворителях является ценным вспомогательным средством при установлении строения. В табл. 37 указаны некоторые из полос ультрафиолетового поглощения, которые были приписаны характерным химическим группам.[6, С.235]
С увеличением числа звеньев в цепи линейно-аннолиро-ванных и геери-конденсирован-ных ароматич. углеводородов с ненарушенной из-за вращения фрагментов вокруг одинарных связей симметрией молекул (напр., ацены, ге-фени-лены) возрастают темп-ры плавления и теплоты сублимации, уменьшается растворимость (табл. 2, 3). При отклонении от линейного расположения ядер (м- и о-фенилены) и при введении объемных заместителей темп-ры плавления резко понижаются, повышается растворимость. Положение и интенсивность максимумов поглощения аценов и фениле-нов в электронных спектрах, обусловленные различиями между энергиями невозбужденного и возбужденного состояний, м. б. объяснены только эффектом сопряжения. В соответствии с изложенным выше, П., способные к образованию прочных межмолекулярных я-комплексов, являются обычно твердыми окрашенными соединениями с вы-сокими темп-рами плавления, часто превышающими их темп-ры разложения, и плохой растворимостью; они ассоциированы в р-рах. Нарушение[10, С.499]
Для ВАО аминного типа, а иногда и фенольного, снимают электронные спектры в области 250—350 нм, где поглощают ароматические кольца использованных для модификации низкомолекулярных антиоксидантов, которыми обычно являются производные вторичных ароматических аминов или пространственно-затрудненных фенолов. Если исходный полимер не поглощает в указанной области длин волн, то модифицированный полимер (ВАО) будет иметь максимумы поглощения за счет присоединенных низкомолекуляриых аитиоксидантов, причем положение максимумов поглощения практически не меняется. Это позволяет использовать спектрофотометрический метод[3, С.32]
На основании полученного экспериментального материала для абсолютно сухой среды (табл. 19 и 20) пришли к заключению, что вибрационное измельчение вызывает рызрыв главных валентных связей С—С, поскольку число концевых групп не только не возрастает, но и уменьшается во времени, а при измельчении поликапролактама в течение 96 час они полностью исчезают. В случае полигексаметиленадипамида число концевых групп очень мало, и они расходуются в первые 24 час измельчения. Принимая во внимание этот факт, а также рост максимумов поглощения, характерных для пептидных групп (как следует из ИК-спектров поглощения, рис. 111 —113), можно допустить наряду с фрагментированием полиамидной цепи при механическом воздействии и протекание реакций конденсации в результате взаимодействия концевых групп *.-Суммарный процесс может быть представлен схемой[8, С.163]
Диен (III) постепенно самопроизвольно полимеризуется в резинопо-добную массу; диены (I), (II) и (IV—IX) сохраняются без заметного изменения в течение нескольких месяцев; диены (IV—IX) окрашены в цвета от зеленоватого до светло-желтого. Для спиртовых растворов диенов (I), (III) и (V) были сняты спектры поглощения в УФ-области света на спектрофотометре СФ-4. Спектроскопические данные (табл. 2 и рис. 1) при сравнении с уже известными данными для а-фенилбутадиена и диена (I) [4] позволяют установить общность структур этой группы соединений. Вместе с тем следует отметить, что удлинение боковой цепи на СН3-грушш сдвигает максимумы кривых поглощения по сравнению с соответствующими 1-арилбутадиенами-1, 3 [4] в сторону длинных волн на 2—3 ммк. Для окрашенных в светло-желтый цвет о- и .м-нитрозамещенных диенов (VII) и (IX) были сняты спектры поглощения (соответственно в изооктане и и-гептане) в ультрафиолетовой области спектра (на СФ-4) (см. табл. 2 и рис. 2). И в этом случае по сравнению с соответствующими о- и м-1-нитрофенилбутадиенами-1, 3 [4] также имеет место смещение максимумов поглощения в сторону длинноволновой части спектра.[7, С.53]
В УФ-спектрах полимеров при этом наблюдается резкий сдвиг максимумов поглощения в видимую часть спектра, что позволило в сочетании с изучением этой реакции па эталонных системах определить длины участков сопряжения в макромолекулах.[11, С.71]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.