На главную

Статья по теме: Напряженности магнитного

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

В простейшем случае при отсутствии взаимодействия (Л = 0, В = 0) в центре спектра при значении напряженности магнитного поля Ярез будет расположена одна линия. При условии изотропного взаимодействия одного протона (В — 0) с электроном радикала спектр будет содержать две линии, смещенные относительно Ярез на '±Л. Если с электроном взаимодействуют два эквивалентных ядра, то т\ может принимать значения +1; О и —1, так что возникает триплет, расположенный на расстоянии —А, 0 и +А соответственно от центра линии. Поскольку переходы из состояния с mi = 0 происходят в 2 раза чаще по сравнению с остальными случаями, то отношение интенсивно-стей отдельных резонансных компонент в триплете составляет 1:2:1. В общем случае можно сказать, что п эквивалентным протонам соответствует спектр из п + 1 компонент линии, рас-[1, С.158]

Равновесному положению системы соответствует равенство вращающих моментов рамок, которые пропорциональны напряженности магнитного потока и значению тока, протекающего через ту или иную рамку.[5, С.316]

Обычный метод получения спектров ЯМР состоит в том, что при плавной развертке (сканировании) радиочастоты или напряженности магнитного поля в каждый момент времени наблюдают только за одной точкой спектра. Для получения полного спектра требуется 5-10 мин, и по времени методика Фурье-преобразования имеет заметное преимущество. Возбуждая одновременно все ядра образца с помощью короткого, продолжительностью около 100 мкс, импульса мощного радиоизлучения и прослушивая излучаемые им частоты по мере возвращения ядер к равновесному распределению по энергии, можно получить интерференционную картину, содержащую всю информацию о спектре образца; необходимое для этого время составляет порядка 1 с. К сожалению, полученная интерференционная картина не поддается непосредственной интерпретации, однако ее математическая обработка с помощью ЭВМ, называемая преобразованием Фурье, позволяет получить обычный спектр с разверткой по частоте. Швейцарский ученый Рихард Эрнст получил в 1991 г. Нобелевскую премию по химии за предложение Фурье-ЯМР-спектроскопии и многомерной ЯМР-спектроскопии (ученый узнал о присвоении ему премии в самолете, возвращаясь в Нью-Йорк из Москвы, где он читал лекции).[3, С.260]

В большинстве спектрометров регистрируются линии, которые представляют собой первую производную максимумов поглощения энергии по напряженности магнитного поля Н0. График первых производных называется спектром ЭПР.[1, С.160]

Временную развертку спектральной картины технически удобнее осуществлять с помощью достаточно медленного периодического изменения напряженности магнитного поля около ее резонансного значения Н0. При наступлении резонанса система ядерных магнитных моментов поглощает энергию высокочастотного магнитного поля, что приводит к увеличению активного сопротивления катушки индуктивности, т. е. к уменьшению добротности высокочастотного контура. Это вызывает периодическую амплитудную модуляцию высокочастотного напряжения на контуре. Напряжение усиливается, детектируется я подается на регистрирующий прибор (обычно катодно-лучевой осциллограф) с временной разверткой, синхронизированной с изменением магнитного поля. Дисперсионный компонент резонансного сигнала вызывает изменение реактивного сопротивления катушки, что ведет к фазовой модуляции, на которую амплитудный детектор не реагирует. Следовательно, регистрирующий прибор выписывает зависимость резонансного поглощения Q от напряженности магнитного поля Я. Такая схема регистрации может быть применена только тогда, когда интенсивность сигнала ядерного резонанса заметно превосходит уровень шума применяемого усилителя. Интенсивность резонансного сигнала при прочих равных условиях пропорциональна отношению %iH\, поэтому наилучшее отношение сигнал/шум наблюдается для полимеров, у которых т2 достаточно велико (для каучуков).[2, С.218]

Второй момент спектральной линии ЛН22 рассматривается как особым способом определенная и усредненная ширина линии; он выражается в единицах напряженности магнитного поля и вычисляется из экспериментальных кривых. Можно теоретически рассчитать значение /4/// в зависимости от величины и ориентации межъядерных векторов относительно приложенного внешнего поля. Если задать модель структуры вещества и рассчитать по ней ДН22 , то сравнение его с экспериментальными значениями позволяет сделать вывод о том, насколько достоверно модель описывает реальную структуру [9].[3, С.256]

Таблица 20.2 Частоты прецессии (v0) при различной напряженности магнитного поля (//0)[7, С.310]

Рис. 11. Зависимость приведенного шага холестерической спирали Р/Р0 от приведенной напряженности магнитного поля HjHc для 20%-ного раствора ПБГ в диоксане. Шаг холестерической сверхструктуры увеличивается при возрастании напряженности поля и изменяется логарифмически при приближении к критиче-' ской величине поля Нс=5 килоэрстед [24].[11, С.198]

Величина химического сдвига, измеренного в единицах поля или частоты, пропорциональна напряженности магнитного поля Я0 и частоте V0. Определяют химический сдвиг относительно эталонного вещества (внутренний или внешний эталон) и измеряют в миллионных долях (м. д.) от величины напряженности приложенного поля Я0 (или V0): химический сдвиг равен (Яобр — Яэт) /Я0 • 10е, где Яобр — —Яэт — расстояние в единицах поля между сигналами образца и эталона. При таком определении химический сдвиг не зависит от рабочей частоты спектрометра v0. Для ЯМР гН, 13С, 29Si эталонами обычно служат тетраметилсилан (ТМС) Si (CH3)4, гексаметилдисилоксан (ГМДС) О [Si (CHa)3]2, октаметилциклотетра-силоксан (ОМТС). В б-шкале сигналу ТМС приписывается нулевой химический сдвиг. Для ГМДС б 1Н = 0,06м. д., б 13С= 1,94м. д., для ОМ ТС б 13С = 0,078м. д. В водных растворах в качестве эталона применяют 2,2-диметил-2-силапентан-5-сульфонат натрия (ДСС) (СН3)2ЗК:Н2СН2ЗО3Ыа (б *Н = 0).[12, С.251]

В кристаллической части полимера резонансное поглощение электромагнитных волн происходит не при строго определенном значении напряженности магнитного поля, а в интервале примерно 10—15 Э.[8, С.288]

На описанном явлении основан метод исследования веществ по спектрам ЯМР. Спектры выражают зависимость поглощаемой энергии радиочастотного поля от напряженности при постоянной частоте резонанса (или от частоты резонанса при постоянной напряженности магнитного поля). Для твердого тела вид спектра представляет собой широкую линию, для жидкостей —[6, С.27]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Кауш Г.N. Разрушение полимеров, 1981, 440 с.
2. Бартенев Г.М. Физика и механика полимеров, 1983, 392 с.
3. Аверко-Антонович И.Ю. Методы исследования структуры и свойств полимеров, 2002, 605 с.
4. Бартенев Г.М. Физика полимеров, 1990, 433 с.
5. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
6. Калинина Л.С. Анализ конденсационных полимеров, 1984, 296 с.
7. Рабек Я.N. Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.1, 1983, 385 с.
8. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров Издание третье, 1978, 328 с.
9. Малкин А.Я. Методы измерения механических свойств полимеров, 1978, 336 с.
10. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров, 1978, 312 с.
11. Вендорф Д.N. Жидкокристаллический порядок в полимерах, 1981, 352 с.
12. Семенович Г.М. справочник по физической химии полимеров том 3, 1985, 592 с.
13. Тюдзе Р.N. Физическая химия полимеров, 1977, 296 с.

На главную