С увеличением количества поперечных связей уменьшается растворимость и эластичность полимера. Одновременно с образованием сетчатых форм окислительный процесс при такой высокой температуре сопровождается многочисленными побочными реакциями. В результате этих реакций происходит деструкция макромолекул, окисление углеводородных радикалов, образование внутримакромолекулярных циклов. Такие побочные процессы препятствуют увеличению механической прочности, обычно наблюдаемому при превращении линейных полимеров в сет чатые.[1, С.479]
Под действием света с длиной волны до 4000 А постепенно уменьшается растворимость и повышается твердость полимера. Очевидно, действие световых лучей способствует раскрытию части ненасыщенных связей, оставшихся в каждом звене макромолекул, и присоединению отдельных цепей друг к другу:[1, С.237]
Введение в полиолефины фосфиновокислых групп значительно изменяет их свойства. При небольшом содержании фосфора уменьшается растворимость в органических растворителях, улучшаются механические свойства 1761, при содержании фосфора бо-более 13% лолимеры начинают растворяться в воде. Реакцию окислительного хлорфосфинирования осуществляют в среде инертных растворителей (СС14, СНС13, С6Н6, С6Н5С1) 176!. ira-ire?..[10, С.757]
Сшивание цепей. Так называется процесс образования межм лекулярных химических связей. Свойства сшитых полимеров зн чительно изменяются: уменьшается растворимость, повышает! температура плавления, снижается удлинение и т. д. Этот проце давно используется в технике. Так, при вулканизации резиновь изделий сера вступает во взаимодействие с макромолекулу каучука, образуя между ними серные мостики, и происходит сши ка макромолекул каучука. При обработке целлюлозы формальд гидом также происходит сшивка макромолекул, вследствие че: свойства целлюлозы изменяются. Тот же процесс протекает nj обработке формальдегидом капроновых нитей: наблюдается о разование сшивок между молекулами поликапроамида, и терм стойкость полимера резко возрастает.[6, С.18]
По мере увеличения количества звеньев мономера, имеющего строение диолефина, возрастает число поперечных связей между отдельными цепями макромолекул, уменьшается растворимость сополимера и повышается его температура размягчения. В табл. 5 показано изменение свойств сополимера стирола и дивинилбензола " увеличением в нем количества звеньев последнего.[1, С.122]
С увеличением числа звеньев в цепи линейно-аннелиро-ванных и /гери-конденсирован-ных ароматич. углеводородов с ненарушенной из-за вращения фрагментов вокруг одинарных связей симметрией молекул (напр., ацены, и-фени-лены) возрастают темп-ры плавления и теплоты сублимации, уменьшается растворимость (табл. 2, 3). При отклонении от линейного расположения ядер (м- и о-фенилены) и при введении объемных заместителей темп-ры плавления резко понижаются, повышается растворимость. Положение и интенсивность максимумов поглощения аценов и фениле-нов в электронных спектрах, обусловленные различиями между энергиями невозбужденного и возбужденного состояний, м. б. объяснены только эффектом сопряжения. В соответствии с изложенным выше, П., способные к образованию прочных межмолекулярных я-комплексов, являются обычно твердыми окрашенными соединениями с высокими темп-рами плавления, часто превышающими их темп-ры разложения, и плохой растворимостью; они ассоциированы в р-рах. Нарушение[9, С.497]
С увеличением числа звеньев в цепи линейно-аннолиро-ванных и геери-конденсирован-ных ароматич. углеводородов с ненарушенной из-за вращения фрагментов вокруг одинарных связей симметрией молекул (напр., ацены, ге-фени-лены) возрастают темп-ры плавления и теплоты сублимации, уменьшается растворимость (табл. 2, 3). При отклонении от линейного расположения ядер (м- и о-фенилены) и при введении объемных заместителей темп-ры плавления резко понижаются, повышается растворимость. Положение и интенсивность максимумов поглощения аценов и фениле-нов в электронных спектрах, обусловленные различиями между энергиями невозбужденного и возбужденного состояний, м. б. объяснены только эффектом сопряжения. В соответствии с изложенным выше, П., способные к образованию прочных межмолекулярных я-комплексов, являются обычно твердыми окрашенными соединениями с вы-сокими темп-рами плавления, часто превышающими их темп-ры разложения, и плохой растворимостью; они ассоциированы в р-рах. Нарушение[7, С.499]
Молекулярный вес является важнейшей характеристикой высокомолекулярного вещества. От длины молекул зависят механические свойства полимера — прочность, эластичность, а также растворимость и вязкость раствора. С увеличением молекулярного веса повышается прочность и эластичность каучука, уменьшается растворимость, увеличивается вязкость растворов.[3, С.55]
Реакции с серой. Взаимодействие натурального и синтетических каучуков с серой имеет большое промышленное значение. Эта реакция широко известна под названием процесса вулканизации. В результате вулканизации материал приобретает эластичность, увеличивается его прочность, особенно прочность при растяжении и истирании, уменьшается растворимость и пластичность. Такого эффекта можно достигнуть, действуя на полиолефины не только серой, но и многими другими веществами. Поэтому в последние годы понятие о реакции вулканизации полиолефинов стало более широким. Под образованием вулканизатов подразумевают любой процесс, в результате которого полимеры приобретают эластичность и большую прочность и происходит уменьшение растворимости и пластичности полимеров.[1, С.244]
Гидролизованные и частично сконденсированные эфиры ортокремневой кислоты, приготовленные регулируемым гидролизом метиловых и этиловых эфиров водой, имеют хорошие пеногасящие свойства. Продукт почти нерастворим в нефтяных маслах и имеет очень низкое поверхностное натяжение. Пеногасящее действие повышается с увеличением молекулярного веса вещества и температуры кипения. Одновременно уменьшается растворимость в нефтяных маслах. Пеногасящая способность сохраняется более суток. Соединение не оказывает вредного действия на масло и препятствует образованию эмульсии с водой. Пеногаситель в масле очень тонко диспергирован (величина отдельных частичек составляет 2—0,3 (х и меньше). Его добавляют в масло непосредственно или в виде 1%-ного раствора [258, 2112].[8, С.314]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.