Помимо перечисленных факторов, активность каталитического комплекса зависит также от энергии связи А1—С. Различную реакционную способность связей А1—С в алюминийтриалкилах наблюдал Гавриленко при последовательном карбоксилировании, галогенировании, сульфировании и селенировании алюминийтриалкилов [76].[2, С.66]
Коршак и Фрунзе [38], исследовав реакцию образования смешанных полиамидов из е-капролактама и гексаметилендиам-монийадипината, себацината или азелаината, считают, что, несмотря на различную реакционную способность исходных веществ, образование сополимера происходит в результате обменных реакций между растущими макромолекулами, а также между последними и исходными веществами.[9, С.146]
В последние годы теоретические представления о процессах полифункциональной поликонденсации сделали большой таг вперед (см. § 2 настоящей главы). Это прежде всего связано с введением представлений о реакциях обрыва цепи развития сетки и развитием методов их количественного описания. С другой стороны, развиты методы, позволяющие учитывать различную реакционную способность функциональных групп и ее изменение в ходе процесса. Получаемые при этом выражения оказываются весьма сложными для сопоставления с экспериментом и в настоящее время имеется мало работ, в которых такоа сопоставление произведено.[5, С.70]
Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь моно-, ди- и триацетатов целлюлозы. Для получения более композиционно-однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидрокси-лов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроскила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы.[6, С.37]
Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь моно-, ди- и триацетатен целлюлозы. Для получения более композиционно-однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидрокси-лов. При гидролизе сложно-эфирная группа первичного гидроскиля более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы.[8, С.37]
Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду •связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь мо-но-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы.[1, С.224]
При поликонденсации бифункциональных фенолов получаются лишь термопластичные олигомеры. Из трифункциональных фенолов в зависимости от используемого для реакции альдегида и условий проведения синтеза могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные олигомеры. Из альдегидов только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные олигомеры при реакциях с трифунк-циональным фенолом. Другие альдегиды (уксусный, масляный) термореактивных олигомеров не образуют из-за пониженной их активности и пространственных затруднений. Фенолы имеют различную реакционную способность по отношению к одному и тому же альдегиду. Если принять за единицу реакционную способность фенола по отношению к формальдегиду, то реакционная способность других фенолов будет равна: 3,5-ксиленол - 7,75; л<-крезол - 2,88; 3,4-ксиленол - 0,83; 2,5-ксиленол -0,71; w-крезол - 0,35; о-крезол - 0,16. Наиболее распространенными являются фенолоформальдегидные олигомеры, полученные поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой и щелочной средах.[3, С.62]
и различную реакционную способность функциональных групп в полимерах. Например, в аморфно-кристаллических полимерах концентрация агрессивной среды в аморфных областях будет намного больше, чем в упорядоченных областях, причем в кристаллитах агрессивные среды практически 'не растворяются. Однако доступность функциональных групп зависит от температуры. В поликапроамиде доступность амидных связей по отношению « воде возрастает с температурой и становится больше доли аморфной фазы [33]. Это связано с тем, что при высоких температурах взаимодействуют с водой дефектные структуры на поверхности кристаллитов.[4, С.15]
образуемый полимер - сополимером. Ввиду того, что все мономеры имеют различную реакционную способность, процесс сополимеризации намного сложнее, чем гомополимеризации. Тем не менее в настоящее время разработаны научные концепции и установлены закономерности процессов сополимеризации не только двух, но трех и более мономеров. Этим методом удалось заставить полимеризоваться многие соединения, которые индивидуально не полимеризуются; например, малеиновый ангидрид обычно не гомополимеризуется, но прекрасно сополимеризуется со стиролом, хлористым винилом и др.[3, С.39]
тремя методами сополимеризации, видно при сравнении сополиме-ризации смеси одних и тех же мономеров с разными инициаторами и катализаторами, что указывает на различную реакционную способность мономеров при разных методах полимеризации (рис. 7).[6, С.24]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.