На главную

Статья по теме: Поликонденсации бифункциональных

Предметная область: полимеры, синтетические волокна, каучук, резина

Скачать полный текст

При поликонденсации бифункциональных соединений образуются линейные полимеры (табл. 5.4). Если функциональность мономера больше двух, то образуются разветвленные и трехмерные полимеры. Количество функциональных групп в макромолекуле при этом возрастает по мере углубления реакции. Для синтеза волокнообразующих полимеров наибольший интерес представляют бифункциональные соединения.[2, С.263]

При поликонденсации бифункциональных кремнийорганических соединений— силандиолов R2Si(OH)2 образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами и очень высокой термостойкостью. Их используют главным образом для производства термостойких каучуков. Трифункциональные производные кремневой кислоты типа RSiCl3 или RSi(OR)3 после омыления до силантриолов RSi(OH)3 и поликонденсации образуют разветвленные или пространственные полимеры:[5, С.403]

При поликонденсации бифункциональных фенолов получаются лишь термопластичные олигомеры. Из трифункциональных фенолов в зависимости от используемого для реакции альдегида и условий проведения синтеза могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные олигомеры. Из альдегидов только формальдегид и фурфурол способны образовывать термореактивные олигомеры при реакциях с трифунк-циональным фенолом. Другие альдегиды (уксусный, масляный) термореактивных олигомеров не образуют из-за пониженной их активности и пространственных затруднений. Фенолы имеют различную реакционную способность по отношению к одному и тому же альдегиду. Если принять за единицу реакционную способность фенола по отношению к формальдегиду, то реакционная способность других фенолов будет равна: 3,5-ксиленол - 7,75; л<-крезол - 2,88; 3,4-ксиленол - 0,83; 2,5-ксиленол -0,71; w-крезол - 0,35; о-крезол - 0,16. Наиболее распространенными являются фенолоформальдегидные олигомеры, полученные поликонденсацией фенола и формальдегида в кислой и щелочной средах.[6, С.62]

В случае поликонденсации бифункциональных мономеров параметрами, •описывающими структуру полимерных цепей, являются тип концевых групп и число связей различного вида. Эти величины однозначно определяют состав лолимерной цепи, однако структура (в частности, распределение звеньев по •блокам) остается неопределенной. Распределение звеньев по блокам можно получить только из кинетических данных, учитывая реакционную способность всех участвующих в реакции функциональных групп.[9, С.13]

Обычно при поликонденсации бифункциональных мономеров (диамина и дикарбоновой к-ты) образуются линейные макромолекулы. Если в реакции участвуют мономеры, имеющие больше двух функциональных групп в молекуле, образуются П. разветвленного или трехмерного строения. К разветвлениям и сшиванию могут вести также побочные реакции, инициируемые, напр., кислородом воздуха. При получении П. из диаминов и дикарбоновых к-т используют такие соединения, к-рые при темп-ре поликонденсации не склонны циклизоваться. По этой причине нельзя применять, напр., янтарную и глутаровую к-ты, этилендиамин и триметплендиамин.[11, С.369]

Обычно при поликонденсации бифункциональных мономеров (диамина и дикарбоновой к-ты) образуются линейные макромолекулы. Если в реакции участвуют мономеры, имеющие больше двух функциональных групп в молекуле, образуются П. разветвленного или трехмерного строения. К разветвлениям и сшиванию могут вести также побочные реакции, инициируемые, напр., кислородом воздуха. При получении П. из диаминов и дикарбоновых к-т используют такие соединения, к-рые при темп-ре поликонденсации не склонны циклизоваться. По этой причине нельзя применять, напр., янтарную и глутаровую к-ты, этилендиамин и триметилендиамин.[13, С.367]

При эквимолярном соотношении исходных веществ процесс гетерополиконденсации протекает аналогично гомополиконден-сации. Реакция поликонденсации бифункциональных соединений приводит к образованию линейных полимеров. При поликонденсации соединений, содержащих в молекуле больше двух функциональных групп, образуются полимеры разветвленного и пространственного строения.[7, С.151]

В макромолекулах эластомеров обычно имеет место статистическая разветвленность, возникающая либо при полимеризации в результате реакций передачи активных центров на полимерную цепь, либо при поликонденсации бифункциональных мономеров в присутствии небольших примесей полифункциональных соединений.[1, С.24]

При деструкции по закону случая вероятности разрыва любой из соответствующих связей одинаковы. Статистика деструкции по закону случая [29] бесконечно больших молекул формально представляет собой обращение статистики простой поликонденсации бифункциональных мономеров. Следует подчеркнуть, что все изложенное в данном разделе относится к линейным молекулам в замкнутой системе, где реагенты и продукты реакций изолированы от внешней среды (например, в запаянной трубке).[10, С.155]

Еще более высокомолекулярные линейные полимеры получают переэтерификацией метиловых или этиловых эфиров двухосновных кислот гликолями, так как выделяющийся при этом спирт (метиловый или этиловый) легче удаляется из сферы реакции, чем вода. В связи с этим для получения линейных высокомолекулярных полиэфиров предпочитают использовать третий метод поликонденсации—переэтерификацию. В процессе поликонденсации бифункциональных веществ количество функциональных групп в образующейся полимерной цепи на всех ступенях реакции остается постоянным (две группы). Такую реакцию очень легко прекратить экранированием хотя бы одной функциональной группы.[3, С.418]

Следует еще раз подчеркнуть, что расхождение между средними значениями молекулярных весов, найденных различными методами, является вполне закономерным явлением и обусловлено полидисперсностью полимера и характером молекулярновесового распределения, что, в свою очередь, может быть связано с механизмом образования полимеров. Так, например, согласно статистическим расчетам Флори [14], при наиболее вероятном молекулярновесовом распределении продуктов поликонденсации бифункциональных соединений отношение различных средних значений молекулярных весов может быть выражено как[8, С.12]

... отрезано, скачайте архив с полным текстом ! Полный текст статьи здесь



ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!!
Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гармонов И.В. Синтетический каучук, 1976, 753 с.
2. Геллер Б.Э. Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров, 1996, 432 с.
3. Лосев И.П. Химия синтетических полимеров, 1960, 577 с.
4. Кабанов В.А. Практикум по высокомолекулярным соединениям, 1985, 224 с.
5. Стрепихеев А.А. Основы химии высокомолекулярных соединений, 1976, 440 с.
6. Азаров В.И. Химия древесины и синтетических полимеров, 1999, 629 с.
7. Башкатов Т.В. Технология синтетических каучуков, 1987, 359 с.
8. Рафиков С.Р. Методы определения молекулярных весов и полидисперности высокомолекулярных соединений, 1963, 337 с.
9. Иржак В.И. Сетчатые полимеры, 1979, 248 с.
10. Клаин Г.N. Аналитическая химия полимеров том 2, 1965, 472 с.
11. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 516 с.
12. Кабанов В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 576 с.
13. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 2, 1974, 514 с.
14. Каргин В.А. Энциклопедия полимеров Том 3, 1977, 575 с.

На главную