Каучукоподобными свойствами обладают тетрасульфидные поликонденсаты, а также дисульфидные поликонденсаты, в звене которых содержится 4 и более углеродных атома.[3, С.44]
Следовательно, каучукоподобными свойствами в широком интервале температур обладают лишь полимеры с гибкой цепью (низкие Тс) и большими молекулярными весами (высокие Гт). Полимеры же с жесткой цепью, несмотря на большие молекулярные веса, имеют малую температурную область высокоэластичности из-за жесткости цепи, обусловливающей высокое значение Тс, приближающееся к значениям Тт.[6, С.255]
Если содержание, акрнлонитрнла увеличивается до 50 — 60%, природа полимера меняется. Он уже не обладает каучукоподобными свойствами, а становится жестким пластиком с очень высокой устойчивостью к ароматическим углеводородам. При повышении содержания акрилонитрила свыше 60% сополимер по свойствам приближается к чистому полиакрилиннтрнлу.[4, С.268]
Диалкиламинозамещенные полиэфиры представляют собой воскообразные продукты, диариламинозамещенные — обладают каучукоподобными свойствами. Строение полиэфиров определяет весь комплекс физических свойств, в том числе и их растворимость. Алифатические полиэфирырастворяются значительно лучше, чем ароматические. Большинство алифатических полиэфиров хорошо растворяется в бензоле [94], хлорированных растворителях [401], феноле, крезолах. Ароматические полиэфиры растворимы в фенолах, пиридине [3871, триэтаноламине [402]. Строение полиэфиров оказывает влияние и на свойства их растворов. Батцер [381] рассмотрел вопрос о связи числа вязкости ряда полиэфиров с формой макромолекулы в растворе. Для полиэфиров янтарной и пимелиновой кислот с гександиолом зависимость числа вязкости от концентрации линейна [382]. В случае же разветвленных полиэфиров тех же кислот с гексан-триолом кривая, выражающая эту зависимость, проходит через минимум или максимум. Батцер предложил величину отклонения от линейной зависимости применять как меру оценки степени разветвленности макромолекулы. Влияние на температуру плавления и кристалличность полиэфиров боковых заместителей было рассмотрено Доком и Кемпбеллом [384].[14, С.24]
При поликонденсации бифункциональных кремнийорганических соединений— силандиолов R2Si(OH)2 образуются линейные полимеры с каучукоподобными свойствами и очень высокой термостойкостью. Их используют главным образом для производства термостойких каучуков. Трифункциональные производные кремневой кислоты типа RSiCl3 или RSi(OR)3 после омыления до силантриолов RSi(OH)3 и поликонденсации образуют разветвленные или пространственные полимеры:[2, С.403]
ФТОРСО ДЕРЖАЩИЕ КАУЧУКИ, ф т о р о р г а-н и ч е с к и е к а у ч у к и, ф т о р к а у ч у к и (Ппо-rine^containing rubbers, fluorhaltige Kautsch ike, caoutchoucs contonant dufluor) — фторсодержащие полимеры, обладающие каучукоподобными свойствами. В данной статье рассматриваются промышленные Ф. :*. — тепло-и химстойкие сополимеры Винилиденфторида с трифтор-хлорэтилспом (СКФ-32 — СССР, к е л ь-Г — США), гексафториропиленом (СКФ-26 — СССР, в а и т о н ы А, В и A-HV, флуорел — США), перфторметилви-ниловым эфиром (СКФ-260 — СССР). В промышленном масштабе вырабатывают также маслостойкие фторсодержащие кремнийорганич. эластомеры (см. Кр'.мнийорга-нические каучуки). Кроме перечисленных Ф. к., известны и др. фторсодержащие каучукоподобныо полимеры: 1) полиперфторалкилентриазины, гомо- и сэполимеры окисей перфторолефинов, обладающие высокой теплостойкостью; 2) сополимеры трифторнитрозометана с тетрафторэтиленом, к-рые отличаются уникальной хим-стойкостью и удовлетворительной морозостойкостью; 3) полимеры перфторакрилатов, к-рые характеризуются повышенной устойчивостью к действию растворителей и озона. Об этих Ф. К. см. Фторсодержащие полимеры.[9, С.400]
Изменение большинства физических показателей облученных полиамидов свидетельствует о том, что процессы сшивания сопровождаются более или менее интенсивными процессами деструкции. Найлон-6,6, облученный в ядерном реакторе, обладает каучукоподобными свойствами при температурах выше его температуры плавления [315, 316]. Изменение динамического модуля полимера при пониженных температурах свидетельствует о его трехмерной структуре. Снижение разрывной прочности и удлинения как вытянутого, так и невытянутого волокна найлон-6,10 при облучении доказывает понижение степени его кристалличности [317]. Оценить интенсивность процессов образования поперечных связей и деструкции не представлялось возможным. При облучении ^-лучами дозами до 250 Мрад не было установлено изменений в рентгенограммах образцов найлона-6 и найлона-6,6 [318]. Температуры плавления этих полиамидов понижаются с увеличением дозы облучения; пространственная сетка, препятствующая плавлению полимера, образуется при дозе 250 Мрад.[7, С.194]
Известен неэластомерный сополимер, содержащий 85—92% (масс.) ВДФ и 15—8% (масс.) ТФЭ [46]. Этот сополимер имеет высокую молекулярную массу, повышенную растворимость и улучшенные по сравнению с ПВДФ свойства, такие, как минимальная усадка в форме, высокое удлинение, ударопрочность, прозрачность. Получена также дисперсия сополимера ТФЭ — ВДФ с содержанием ТФЭ не более 5% (мол.) и размером частиц 0,05—20 мкм [46]. Описаны тройные сополимеры ТФЭ — ВДФ — ГФП с каучукоподобными свойствами [47], содержащие 3—35% (масс.) ТФЭ и 97—65% (масс.) ВДФ и ГФП, при массовом отношении ВДФ : ГФП от 2,33:1 до 0,667:1. Тройной сополимер получают сополимеризацией в водноэмульсионной среде в присутствии окислительно-восстановительной системы персульфат — бисульфит при 50—130°С и аутогенном давлении. Сополимер отличается повышенными термической и химической стойкостью и прочностью при растяжении по сравнению с эла-стомерным сополимером ВДФ — ГФП. Эластомерный тройной сополимер ТФЭ—ВДФ—гидропентафторпропилен(текно-флон-Т) также обладает повышенной тепло- и химической стойкостью [48]. Получен эластомерный тройной сополимер ТФЭ —ВДФ —ПФ(АВ)Эф, содержащий 3—30% (мол.) ТФЭ, 10—85% (мол.) ВДФ и 2—50% (мол.) ПФ(АВ)Эф [48].[5, С.128]
Способность к вулканизации определяется присутствием в макромолекулах каучуков реакцпонноспособ-ных центров (см. Вулканизация). При вулканизации между макромолекулами каучука образуются поперечные связи (см. Вулканизационная сетка). При этом резко изменяются твердость, растворимость, стойкость к действию агрессивных сред и др. свойства каучуков. Наличием в макромолекулах К. с. реакциошгоспособ-ных центров обусловлены также их склонность к окислению, старению под действием атмосферных факторов (см. Старение каучуков) и способность к другим химич. превращениям (см. Гидрирование каучуков, Циклизация каучуков, Изомеризация каучуков, Хлорирование каучуков), к-рые обычно коренным образом изменяют свойства каучуков и часто приводят к образованию продуктов, не обладающих каучукоподобными свойствами. Для обеспечения стабильности К. с. при хранении в них обычно вводят антиоксид анты. Другие защитные добавки (ангпиозонанты, противоутомители) вводят, как правило, при изготовлении резиновых смесей.[10, С.505]
Изменения физических свойств полиэтилена при сшивании изучались осциллографически при низкочастотных динамических воздействиях [50], а также путем оценки величины пластических деформаций [51 ]. При высоких дозах облучения полиэтилена в атомном реакторе могут быть получены образцы, обладающие «каучукоподобными» свойствами при комнатной температуре [52]. Электропроводность полиэтилена, индуцируемая облучением, пропорциональна мощности дозы в степени 0,75 (у-лучи) [53], 0,7—0,8 (v-лучи) [54], 0,8 ± 0,05 (рентгеновские лучи) [55] и 1,0 (у-лучи; полиэтилен предварительно облучен электронами) [54]. Предполагают, что электропроводность полиэтилена, облучаемого у-лучамж, имеет ионную, возможно протонную, природу [53]. Наведенная проводи-[7, С.170]
Каучукоподобными свойствами обладает также полимерная окись серы (сульфан)[8, С.185]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.