Наиболее полное и убедительное решение этой задачи можно найти в трудах Догадкина и сотр. [535 ]. Их исследования показали, что при существующих методах вулканизации между цепями полимера образуются поперечные связи, различные по типу и по энергии: ковалентные, ионные (солевые) и водородные. К первым относятся связи —С—S—С, —С—S— S—С—, —С—S*—С— и, возможно, —С—О—С—. Вторые характерны для каучуков, содержащих карбоксильные и другие солеобразующие функциональные группы. Некоторое количество ионных связей может содержаться и в серных вулканизатах, где они образуются при взаимодействии оксидов металлов с сульфгидрильными группами. При наличии карбоксильных, гидроксильных и сульфгид-рильных групп достаточно устойчивы при комнатной температуре водородные связи. Следует отметить, что качественное и в особенности количественное определение вулканизационных связей представляет большие трудности вследствие нерастворимости вулканизатов.[7, С.205]
Новолачные фенольные смолы в смеси с тонкоизмельченным ГМТА вводят в резиновые смеси [18, 18а] для улучшения их технологических свойств н снижения вязкости. При вулканизации в результате взаимодействия новолачной смолы с ГМТА образуются поперечные связи. При этом химические реакции смол с каучуком не протекают, так что новолаки выступают лишь в роли наполнителей.[2, С.256]
Выдерживанием на подложке слоя поли-грег-бутилметакрилата при 210 °С получают в достаточной степени сшитый позитивный резист с очень хорошей чувствительностью (0,5-10"6 Кл/см2) и высокой разрешающей способностью (0,5 мкм) [125]. При помощи ИК-спектрометрии найдено, что при нагревании поли-грег-бутил-метакрилата протекает ангидризация и образуются поперечные связи между макромолекулами, т. е. происходит сшивание полимера. Подобный принцип положен в основу обработки других сополимеров метакриловой кислоты [пат. ФРГ 2946205; заявка Великобритании 2038492; пат. США 4264715].[4, С.260]
Частично сшитые термопласты. Другой класс полиуретанов представлен частично сшитыми материалами, которые можно перерабатывать многими методами, используемыми для переработки пластмасс. По этой причине такие материалы обычно называют термопластичными полиуретанами, хотя между ними и линейными термопластами типа эстан существует фундаментальное различие. Общей чертой для всех частично сшитых термопластов является то, что для их получения применяется избыток диизоцианата. Это делает их сходными в химическом отношении с литьевыми полиуретанами. В некотором отношении их можно рассматривать как литьевые полиуретаны, в которых в процессе синтеза сшивание проводится не полиостью. При дальнейшей переработке при высоких температурах образуются поперечные связи и продукт уже не имеет линейной структуры. Выдержка изделия после формования в горячем термостате при НО СС в течение 24 ч улучшает свойства материала. Влияние времени отверждения продукта в термостате на остаточную[3, С.169]
Наряду с этим разрабатываются различные модификации ПММА. Сополимеры метилметакрилата с метакриловой кислотой обладают повышенной по сравнению с ПММА чувствительностью к УФ-свету, которая может быть еще более увеличена введением в полимер ароматических фрагментов [10а]. Метилметакрилат со-полимеризуют с мономерами, обеспечивающими значительное изменение системы при фотолизе, в частности, с гексафторбутил-метакрилатом. Такой сополимер обладает в несколько раз большей светочувствительностью, чем ПММА, но недостаточно термостоек. С целью создания более термостойкого материала сополимер 94,5 % (мол.) метилметакрилата, 5 % (мол.) метакриловой кислоты и 0,5 % (мол.) ее хлорангидрида (ММ 300000) нагревают в слое субмикронной толщины на подложке до 200 °С и выдерживают в течение 15 мин. При этом выделяется НС1 и в сополимере образуются поперечные связи (сшивки) за счет ангидридных фрагментов. При экспонировании эти связи разрушаются, как и С—С-связи основной цепи, что обеспечивает избирательное растворение таких участков в проявителе. Резистный слой из такого материала обладает повышенной светочувствительностью, удовлетворительным контрастом и разрешением [пат. США 3981985, 4276365, 4345020].[4, С.179]
К снижению температуры плавления полимера наряду с увеличением содержания аморфной фазы и растворимости полимера при комнатных температурах приводят также реакции в цепях полимера, например хлорирование ПВФ [140]. Химическая стойкость. б-Ю'Гц ПВФ устойчив к действию щелочей и большинства неорганических кислот, не обладающих сильными окислительными свойствами. На него не ВО ¦ Ю0 140 180 оказывают влияния такие обычные растворители, как углеводороды, хлорированные и ароматические углеводороды, низшие спирты и кетоны, петролейный эфир, гидро-лизующие агенты. При температуре около 100 °С ПВФ растворяется в полярных растворителях, например в диметилформамиде, диметилацетамиде, ди-метплсульфоксиде, а также в циклогексаноне, тетраметилмоче-вине, при этом последующее понижение температуры вызывает высаждение полимера из раствора в виде студня. Обработка образцов пленки ПВФ 10%-ными растворами едкого натра и соляной кислоты при 60 °С в течение 7 сут не вызывает никаких изменений в механических свойствах пленки. При обработке ПВФ двух- и трехфтористым азотом при 80—100°С в полимере образуются поперечные связи. Пленки ПВФ имеют сравнительно низкую газопроницаемость. Ниже приведены значения газопроницаемости [Р'Ю13, кг/(с-м-Па)] пленок различных по-[6, С.76]
В результате реакции хлорсульфоновых групп с многоатомными спиртами образуются поперечные связи сложноэфирного типа [158]-.[5, С.70]
Особенности образования и структура Т. п. При сшивании макромолекул обычно образуются поперечные ковалонтпые связи. Такой способ создания Т. п. наиболее широко используется для получения редкосетчатых эластичных полимеров вулканизацией каучуков (см. Вулкапизационная сетка, Вулканизация') или радиационным сшиванием полимеров. В нек-рых Т. п. поперечные связи имеют ионную или ионно-координационпую природу. Такие связи лабильны и способны в определенных условиях обратимо разрушаться при сохранении структуры исходных макромолекул (см. Иономеры, Карбоксилатные каучуки).[11, С.326]
Вулканизацию силиконовых полимеров проводят в две стадии.. В первой стадии, которая протекает одновременно с формованием,-при 110—150° под влиянием вулканизатора образуются поперечные силэтиленовые мостики между диметилполисилоксановыми цепочками. Эту стадию проводят под давлением в отсутствие кислорода, чтобы не исчезали свободные радикалы и поверхность изделия не оставалась не завулканизованной. Обычно продолжительность первой стадии вулканизации колеблется в пределах 3—20 мин. в зависимости от величины изделия.[14, С.377]
Способность к вулканизации определяется присутствием в макромолекулах каучуков реакцпонноспособ-ных центров (см. Вулканизация). При вулканизации между макромолекулами каучука образуются поперечные связи (см. Вулканизационная сетка). При этом резко изменяются твердость, растворимость, стойкость к действию агрессивных сред и др. свойства каучуков. Наличием в макромолекулах К. с. реакциошгоспособ-ных центров обусловлены также их склонность к окислению, старению под действием атмосферных факторов (см. Старение каучуков) и способность к другим химич. превращениям (см. Гидрирование каучуков, Циклизация каучуков, Изомеризация каучуков, Хлорирование каучуков), к-рые обычно коренным образом изменяют свойства каучуков и часто приводят к образованию продуктов, не обладающих каучукоподобными свойствами. Для обеспечения стабильности К. с. при хранении в них обычно вводят антиоксид анты. Другие защитные добавки (ангпиозонанты, противоутомители) вводят, как правило, при изготовлении резиновых смесей.[12, С.505]
В процессе вулканизации образуются поперечные аллофановые и тиоаллофановые связи:[13, С.24]
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ МЕХАНИКА СТУДЕНТАМ!!! Задачи по теоретической механике из сборника курсовых работ под редакцией А.А. Яблонского, Кепе, Диевского. Быстро, качественно, все виды оплат, СМС-оплата.
А также: Готовые решения задач по теормеху из методичек Тарга С.М. 1988 и 1989 г. и задачника Мещерского. Решение любых задач по термеху на заказ.
Если Вам нужны решения задач по Физике из методички Чертова А.Г. для заочников, а также решебнки: Прокофьева, Чертова, Воробьёва и Волькинштейна. Решение любых задач по физике и гидравлике на сайте fiziks.ru
Что самое приятное на любом из этих сайтов Вы можете заказать решение задач по другим предметам: химия, высшая математика, строймех, сопромат, электротехника, материаловедение, ТКМ и другие.